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        一種可擴(kuò)展的兩步熱壓印技術(shù),能夠制造出具有持久超疏水性的表面,用于防污和收集淡水

        《Surface and Coatings Technology》:A scalable two-step hot-embossing strategy enabling durable superhydrophobic surfaces for anti-fouling and freshwater collection

        【字體: 時(shí)間:2026年02月23日 來源:Surface and Coatings Technology 5.4

        編輯推薦:

          通過兩步熱 embossing 方法在聚丙烯基材上形成微米級(jí)陣列,嵌入二氧化硅納米顆粒構(gòu)建超疏水表面,兼具機(jī)械化學(xué)穩(wěn)定性,適用于防污和集水。

          
        王菲菲|林偉強(qiáng)|曹桂英|鄭琳|陳林芳|黃曉萍|劉凱|葉云|陳章林
        中國(guó)光電信息科技創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)室,福建省福州市,350108,中華人民共和國(guó)

        摘要

        目前,現(xiàn)有的超疏水表面制備方法通常存在成本高、可擴(kuò)展性差和長(zhǎng)期穩(wěn)定性有限的問題。在這項(xiàng)工作中,我們結(jié)合了增材和減材技術(shù),開發(fā)了一種新型的兩步熱壓印方法,能夠低成本且可擴(kuò)展地制備出機(jī)械和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的超疏水表面。首先通過初次熱壓印生成微米級(jí)陣列,然后在二次壓印步驟中將疏水性SiO2納米顆粒均勻嵌入到微柱表面上,形成層狀微納雙尺度結(jié)構(gòu)。所得的超疏水表面具有優(yōu)異的耐候性、機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)穩(wěn)定性,同時(shí)具有加工簡(jiǎn)便、制備周期短以及適合大面積生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)。此外,我們還通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了該表面在防污和淡水收集方面的顯著應(yīng)用潛力。

        引言

        作為獨(dú)特的固-液-氣三相界面,超疏水表面具有超過150°的靜態(tài)接觸角(SCA)和低于10°的滾落角(RA),在自清潔[1]、減阻[3]、防冰[5]、微流控[7]、[8]以及高效收集水或霧[9]、[11]等方面展現(xiàn)出巨大潛力。幾十年來,學(xué)術(shù)界和工業(yè)界一直對(duì)這類表面保持著持續(xù)的關(guān)注。已知超疏水性主要由兩個(gè)關(guān)鍵因素決定:層狀微納結(jié)構(gòu)和低表面自由能(SFE)。人工超疏水表面可以通過在低SFE材料上構(gòu)建微納結(jié)構(gòu)或用低SFE材料涂層粗糙表面來實(shí)現(xiàn)[12]、[13]。
        超疏水表面的現(xiàn)有制備方法大致可分為“增材”和“減材”兩種策略!霸霾摹辈呗允菑南露系姆椒,即在表面上引入第二種低SFE材料或加入高曲率的二次納米結(jié)構(gòu),從而增強(qiáng)表面的疏水性。典型技術(shù)包括沉積[14]、[15]、電紡[16]和溶膠-凝膠法[17]。例如,Darmanin等人利用電化學(xué)沉積將3,4-乙烯氧噻吩(EOTT)引入玻璃基底,并結(jié)合氟化聚合物成分形成互鎖的樹枝狀納米結(jié)構(gòu)[18],從而獲得超疏水表面。You等人通過兩步電紡和熱處理工藝制備了具有玉米芯狀底層和荷葉狀上層的超疏水膜,實(shí)現(xiàn)了153.6°的水接觸角[19]。雖然增材方法可以實(shí)現(xiàn)簡(jiǎn)單高效的大面積制備,但存在固有的局限性:生成的微納結(jié)構(gòu)往往分布不均勻,難以保證大規(guī)模生產(chǎn)的均勻性和可控性;此外,超疏水頂層與基底之間的粘附力較弱,容易導(dǎo)致表面損壞[12]。
        相比之下,“減材”策略是從上而下的方法,通過蝕刻和模板成型等技術(shù)在低SFE材料上創(chuàng)建微納結(jié)構(gòu)。Lin等人使用飛秒激光蝕刻在石英玻璃表面直接制備出分布均勻的坑陣列,保持了高光學(xué)透明度,并獲得了耐用穩(wěn)定的透明超疏水表面[20]。Gong等人采用熱壓印技術(shù),首先通過皮秒激光燒蝕制備負(fù)結(jié)構(gòu)模板,然后在130°C下將其壓印到低SFE聚四氟乙烯(PTFE)基底上,實(shí)現(xiàn)了154.5°的接觸角[21]。減材方法在微尺度陣列的控制上具有優(yōu)勢(shì),非常適合設(shè)計(jì)具有定制形貌的超疏水表面。然而,其復(fù)雜性、高成本和低產(chǎn)量限制了其大規(guī)模應(yīng)用[22]。值得注意的是,模板成型方法可以將預(yù)先制備的微納結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)移到聚合物基底上,簡(jiǎn)化了制備過程并實(shí)現(xiàn)了有效的超疏水性[23]。不過仍存在挑戰(zhàn):(1)模板制備通常需要較長(zhǎng)的蝕刻時(shí)間;(2)缺乏二次納米結(jié)構(gòu)可能會(huì)影響大面積表面的超疏水性均勻性。
        在這項(xiàng)工作中,我們提出了一種結(jié)合了減材和增材技術(shù)的簡(jiǎn)單兩步熱壓印工藝。第一步使用低成本的不銹鋼網(wǎng)作為壓印模板進(jìn)行減材修飾,在聚丙烯(PP)基底上生成微米級(jí)粗糙度;第二步引入增材修飾:將疏水性SiO2納米顆粒噴涂到壓印表面上,再通過二次壓印步驟在保持微米級(jí)結(jié)構(gòu)的同時(shí)錨定二次疏水納米結(jié)構(gòu)。表征結(jié)果證實(shí),這種兩步工藝制備的表面在防污和淡水收集等應(yīng)用中表現(xiàn)出優(yōu)異的穩(wěn)定性和性能。與僅采用增材或減材修飾的方法相比,這種組合方法為制備穩(wěn)定、大面積的超疏水表面提供了可行的方法。

        材料

        熔點(diǎn)為164–170°C、密度為0.88 g/cm3的PP板材由東莞市利智源塑料有限公司提供。不同網(wǎng)孔大小的金屬網(wǎng)由八旗金屬網(wǎng)制品有限公司提供。本研究中使用的疏水性氣相二氧化硅是上海Macklin生化科技有限公司銷售的商業(yè)產(chǎn)品(純度>99%,粒徑7–40 nm),可直接使用。分散穩(wěn)定劑為聚乙烯吡咯烷酮(PVP),同樣來自上海Macklin。

        通過兩步熱壓印策略提升超疏水性能

        聚丙烯(PP)因其優(yōu)異的加工性能和較低的固有表面自由能而被廣泛用作聚合物材料。未經(jīng)處理的PP表面疏水性較弱,靜態(tài)水接觸角(SCA)約為90°(本研究中為91.0°)。為了調(diào)整表面潤(rùn)濕性,我們?cè)?80°C、10 MPa的壓力下使用不同網(wǎng)孔數(shù)的金屬網(wǎng)進(jìn)行熱壓印。光學(xué)顯微照片(圖2a)顯示,網(wǎng)孔尺寸小于500目的金屬網(wǎng)能夠生成規(guī)則的立方柱狀陣列。

        結(jié)論

        通過高效且低成本的兩步熱壓印工藝,成功制備出了具有微納層狀結(jié)構(gòu)的超疏水表面。該方法將疏水性SiO2納米顆粒均勻錨定在微柱陣列上,不僅形成了高曲率、低SFE的二次納米結(jié)構(gòu),還有效彌補(bǔ)了壓印和縫合過程中產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)缺陷。

        作者貢獻(xiàn)聲明

        王菲菲:撰寫 – 審稿與編輯、撰寫 – 原稿、方法學(xué)設(shè)計(jì)、實(shí)驗(yàn)研究、數(shù)據(jù)分析、概念構(gòu)建。林偉強(qiáng):概念構(gòu)建。曹桂英:數(shù)據(jù)管理。鄭琳:方法學(xué)設(shè)計(jì)。陳林芳:軟件支持。黃曉萍:資源協(xié)調(diào)。劉凱:軟件支持。陳章林:撰寫 – 審稿與編輯、撰寫 – 原稿、驗(yàn)證、資金申請(qǐng)、數(shù)據(jù)分析、概念構(gòu)建。

        利益沖突聲明

        作者聲明以下可能構(gòu)成潛在利益沖突的財(cái)務(wù)利益/個(gè)人關(guān)系:
        陳章林表示獲得了福建省自然科學(xué)基金的財(cái)政支持。其他作者聲明沒有已知的可能影響本文研究的財(cái)務(wù)利益或個(gè)人關(guān)系。

        致謝

        本工作得到了福建省自然科學(xué)基金(編號(hào)2025J011390、2023J01234)、Mindu創(chuàng)新實(shí)驗(yàn)室(編號(hào)2024RC101)以及清華大學(xué)新型陶瓷材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(編號(hào)KF202418)的支持。
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