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        改性煤底渣固化水泥中六價鉻的效能提升與機理研究

        《Case Studies in Construction Materials》:Immobilization of Cr(VI): Mechanism and Performance of Modified Coal Bottom Slag in Cement

        【字體: 時間:2026年02月23日 來源:Case Studies in Construction Materials 6.6

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          為應對重金屬污染治理需求,本研究聚焦于改性煤底渣(CBS)在水泥基材料中固化六價鉻(Cr(VI))的效能與機理。研究發現,經檸檬酸(CA)和硅酸鈉(SS)改性的CBS可顯著降低Cr(VI)的浸出濃度(降幅分別達23.0%和22.4%),并揭示了Cr(VI)在鈣礬石(AFt)中取代Al3?形成Bentorite (Ca6Cr2(SO4)3(OH)12)的微觀機制。該工作為固體廢物的資源化利用及重金屬污染控制提供了經濟高效的新途徑。

          
        隨著工業活動的快速發展,重金屬污染已成為全球性的嚴峻環境挑戰。其中,六價鉻(Cr(VI))因其高毒性、水溶性和潛在的致癌性,對環境和人類健康構成嚴重威脅。如何有效、經濟地處理含鉻廢物,是環保和建材領域亟待破解的難題。與此同時,燃煤電廠產生的大量固體廢棄物——煤底渣(Coal Bottom Slag, CBS),傳統上采用填埋或堆放方式處理,不僅占用土地,還存在有害成分(如重金屬)浸出導致二次污染的風險。因此,尋求CBS的高附加值資源化利用途徑,并將其應用于重金屬污染治理,成為一項兼具環保與經濟效益潛力的研究方向。
        在此背景下,來自東南大學材料科學與工程學院的研究團隊在《Case Studies in Construction Materials》上發表了一項創新性研究。他們獨辟蹊徑,將通常被視為廢物的CBS進行改性,探究其作為水泥基材料添加劑用于固化Cr(VI)的性能與內在機理,旨在為CBS的資源化利用和重金屬污染控制提供“一舉兩得”的解決方案。
        為了系統回答上述科學問題,研究人員采用了宏觀性能測試與微觀結構分析相結合的研究策略。在宏觀層面,他們系統評價了摻入改性CBS的水泥砂漿的工作性能(如流動度、凝結時間)和力學性能(抗折、抗壓強度),并嚴格遵循中國標準測定了Cr(VI)的浸出濃度。在微觀機理探索方面,綜合運用了X射線衍射(XRD)進行物相定性與定量分析,傅里葉變換紅外光譜(FTIR)分析化學鍵變化,熱重分析(TG)測定氫氧化鈣(CH)含量,掃描電子顯微鏡(SEM)觀察微觀形貌,并結合能譜分析(EDS)確定局部元素組成。此外,還通過溶液吸附實驗初步篩選了有效的CBS改性劑。
        1. 改性劑的篩選與溶液體系固化效果
        研究人員首先在純溶液體系中評估了四種改性劑——氫氧化鈣(Ca(OH)2, CH)、木質素磺酸鈉(Sodium Lignosulfonate, SLS)、檸檬酸(Citric Acid, CA)和硅酸鈉(Sodium Silicate, SS)——對Cr(VI)的固化能力。結果顯示,過飽和CH溶液和適當用量的SLS表現出較高的固化效率。當將CBS與改性劑結合,或在“水泥+CBS+改性劑”的復合體系中測試時,發現CBS自身具有一定的Cr(VI)吸附能力(固化率33.2%),而SS是CBS的有效活化劑。特別值得注意的是,在含有水泥的復合體系中,CA改性CBS展現出驚人的性能,能在1小時內實現Cr(VI)的完全固化(固化率100%),這歸因于CA的還原性、提供的H?對CBS的活化作用以及其官能團的螯合能力。
        2. 含改性CBS砂漿的工作性與力學性能
        將改性CBS摻入水泥砂漿后研究發現,所有含CBS的砂漿流動性均略低于摻粉煤灰的基準組。CA的加入會顯著延長水泥的凝結時間,這與其羧基和羥基官能團的緩凝作用有關。在未摻Cr(VI)的體系中,改性CBS(尤其是SLS和CA改性)能提升砂漿7天和28天的抗壓強度。然而,當體系中引入高劑量(0.2%)的Cr(VI)時,所有試驗組的力學性能均出現顯著劣化,28天抗壓強度下降幅度在9.2%到29.1%之間。微觀分析將此歸因于Cr(VI)的引入導致了有害微觀結構的形成。值得慶幸的是,當Cr(VI)含量降低至標準允許限值(0.015%)時,其對28天抗壓強度的不利影響被大幅削弱,強度損失被控制在3.95%–6.30%的較小范圍內。
        3. Cr(VI)浸出行為與固化效能
        浸出試驗數據清晰表明,改性CBS能有效提升對Cr(VI)的固化封存能力。在Cr(VI)摻量為0.2%的高污染情境下,經CA和SS改性的CBS組,其Cr(VI)浸出濃度比未改性CBS組分別降低了23.0%和22.4%,固化性能提升顯著。即使將Cr(VI)含量降至0.015%,改性CBS仍能維持約10%的額外固化率提升,表明其在合規劑量下具有優異的環保安全增強潛力。
        4. 水化產物與微觀結構機理
        通過XRD物相分析發現,Cr(VI)的引入改變了水泥水化路徑。在含Cr(VI)的體系中,部分鈣礬石(Ettringite, AFt)中的Al3?被Cr(VI)取代,形成了一種稱為Bentorite (Ca6Cr2(SO4)3(OH)12)的新相。晶粒尺寸計算表明,含Cr(VI)體系中形成的Bentorite晶粒尺寸增大。FTIR光譜證實,改性組在后期產生了更多的C-S-H凝膠。SEM觀察直觀揭示了微觀形貌的劇變:Cr(VI)的存在導致C-S-H凝膠變形,并在所有改性CBS砂漿中誘生大量AFt狀纖維狀產物,尤其在CH高摻量組中觀察到獨特的花狀和纖維狀形貌共存。EDS點分析進一步證實,Cr元素主要富集在高鋁含量的AFt/Bentorite相中。這些膨脹性相在硬化后持續形成和生長,會引發內部微裂紋,這正是導致長期抗壓強度顯著下降的根本原因。
        結論與意義
        本研究系統論證了采用CH、SLS、CA和SS改性CBS,可顯著提升其在水泥基體系中對Cr(VI)的固化性能。主要結論包括:1) CA和SS是尤為有效的改性劑,能大幅降低Cr(VI)浸出濃度;2) Cr(VI)會通過取代AFt中的Al3?形成Bentorite,其較大的晶粒和纖維/花狀形貌是導致材料力學性能劣化的微觀機制;3) 在Cr(VI)含量符合標準限值時,改性CBS的摻入對強度影響較小,卻能顯著提高固化效率,增強環境安全性。
        這項研究的重要意義在于,它成功地將兩種環境挑戰——固體廢物處置和重金屬污染——的解決方案巧妙地結合在一起。一方面,它為燃煤底渣這類大宗工業固廢找到了一條高附加值的資源化利用途徑,變廢為寶;另一方面,它提供了一種經濟、高效且易于在現有水泥工業中應用的重金屬污染控制方法。該策略不僅拓寬了CBS的應用場景,也為可持續建筑材料開發和環境污染治理提供了新的思路和實驗依據,具有明確的環保效益和潛在的經濟價值。
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