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        通過機制引導的精確水解方法,將早期過渡金屬轉化為(混合金屬)氧簇

        《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》:Mechanism-Guided Precision Hydrolysis of Early Transition Metals to Access (Mixed-Metal) Oxo Clusters

        【字體: 時間:2026年02月25日 來源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION 16.9

        編輯推薦:

          氧簇合成新方法研究。采用精確水解法在室溫下高效制備Zr6、Hf6及雙金屬氧簇,優化原子經濟性(1.33當量水)并使用可持續溶劑,實現克級經濟生產,拓展至群5金屬氧簇設計。

          

        摘要

        氧化鋯和氧化鉿簇既是催化劑,也是金屬有機框架(MOFs)、3D打印和聚合物復合材料的構建塊。然而,它們的合成往往需要反復試驗,而且新結構的逆合成設計非常困難。在這里,我們利用最近對(OH)(OOCR)氧化簇形成機制的理解,重新設計了它們的合成方法,從而實現了更高的反應速率、更經濟的前體選擇、更可持續的溶劑使用以及更高的原子經濟性,所有這些都在室溫下以克級規模實現。我們精確地添加了1.33當量的水,以實現金屬向Zr6-羧酸鹽或Hf6-羧酸鹽(羧酸鹽包括乙酸鹽、油酸鹽和2-甲基丁酸鹽)氧化簇的水解。此外,我們還利用精確水解技術合成了難以獲得的雙金屬Zr/Hf氧化簇,并將合理的氧化簇合成方法擴展到了第5族元素,從而制備了新的(OEt)(OBz)(OEt)(OBz)氧化簇(OBz = 苯甲酸鹽)。精確水解技術使得氧化簇的合理設計和經濟生產成為可能,且具有成為簇合成主流方法的潛力。

        圖形摘要

        精確水解技術能夠在室溫下合理地合成Zr和Hf氧化簇,同時提高原子經濟性和產量,并使用可持續的溶劑。通過精確添加1.33當量的水,我們可以獲得Zr6、Hf6以及難以獲得的雙金屬簇,同時還制備了新的第5族氧化簇,為先進的簇設計和材料應用提供了一個多功能且經濟高效的平臺。

        利益沖突

        作者聲明沒有利益沖突。

        數據可用性聲明

        支持本研究結果的數據可在Zenedo平臺上公開獲取,鏈接為10.5281/zenodo.17351804,參考編號為17351804。

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