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        通過溶液工程方法制備的摻磷ZnO量子點,用于高效的白光發(fā)光二極管

        《Journal of Luminescence》:Solution-engineered phosphorus-doped ZnO quantum dots for efficient white light-emitting diodes

        【字體: 時間:2026年02月27日 來源:Journal of Luminescence 3.6

        編輯推薦:

          磷摻雜ZnO量子點通過低溫溶液法合成,調(diào)控?fù)诫s濃度(0.5-5 at%)優(yōu)化缺陷工程,提升白光LED亮度至1187 cd/m2,開啟電壓3.0 V,實現(xiàn)高效環(huán)保的固態(tài)照明技術(shù)。

          
        Minju Kim|Mahesh Kumar|Jae-Min Myoung
        韓國首爾瑞草區(qū)延世路50號延世大學(xué)綜合顯示工程系,郵編03722

        摘要

        高性能、環(huán)保的白光發(fā)光二極管(WLED)需要穩(wěn)定且無毒的發(fā)光材料。具有可調(diào)可見光發(fā)射和增強電致發(fā)光特性的量子點(QDs)為WLED應(yīng)用提供了一種無毒、高性能的替代方案。本文報道了通過低溫(30°C)溶液法成功合成了磷(P)摻雜的ZnO量子點,摻雜濃度可控在0.5-5 at%。P摻雜精確調(diào)節(jié)了缺陷介導(dǎo)的發(fā)光,提高了亮度、光譜均勻性和電致發(fā)光效率,從而使ZnO量子點能夠作為WLED中的高效發(fā)光層。所制備的器件具有約3.0 V的低開啟電壓和1187 cd/m2的最大亮度,展現(xiàn)了其優(yōu)越的性能。這種低溫溶液法合成工藝具有可擴(kuò)展性、成本效益高且環(huán)保的特點,為高質(zhì)量量子點的制備提供了新途徑。本研究確立了P摻雜ZnO量子點作為穩(wěn)定、環(huán)保的WLED的多功能高效平臺,為結(jié)合高性能與可持續(xù)性的先進(jìn)固態(tài)照明技術(shù)開辟了新方向。該方法展示了量子點中缺陷工程在實現(xiàn)可調(diào)發(fā)射和優(yōu)化器件性能方面的潛力。

        引言

        發(fā)光二極管(LED)由于其卓越的能效、長壽命和緊湊的外形,徹底改變了照明和顯示行業(yè)。自從首次展示高亮度藍(lán)光LED以來,白光LED(WLED)技術(shù)取得了顯著進(jìn)展,使其在通用照明、顯示和汽車應(yīng)用中得到廣泛應(yīng)用[[1], [2], [3]]。可溶液處理的量子點(QDs)作為半導(dǎo)體納米晶體的出現(xiàn),使得量子點發(fā)光二極管(QLED)成為下一代顯示技術(shù)的有力候選者,這些顯示器具有大面積覆蓋、寬色域、超薄外形和柔性顯示應(yīng)用的特點[4]。
        目前實現(xiàn)全彩QLED主要有兩種方法。第一種方法是并行制備紅色(R)、綠色(G)和藍(lán)色(B)量子點,這需要高精度的沉積技術(shù),如噴墨打印。然而,這種方法存在薄膜均勻性差的問題,從而降低了器件性能并限制了其工業(yè)可擴(kuò)展性[5,6]。作為替代方案,結(jié)合圖案化彩色濾光片(CF)的白光QLED(WQLED)提供了更實用的解決方案。該方法利用成熟的光刻技術(shù)制造CF,無需進(jìn)行量子點圖案化,更適合大面積和高分辨率顯示器的生產(chǎn)。WQLED可以使用由RGB量子點混合物組成的單一發(fā)光層(EML)來實現(xiàn)白光發(fā)射,通過平衡顏色混合實現(xiàn)。然而,這種策略通常由于不同尺寸量子點之間的電荷復(fù)合不平衡而存在顏色穩(wěn)定性問題。此外,迄今為止研究的大多數(shù)量子點都是基于鎘(Cd)的,其固有的毒性對商業(yè)化應(yīng)用構(gòu)成了重大障礙[7]。
        最近,人們研究了多種白光發(fā)光材料作為潛在替代品,如無鎘材料[[8], [9], [10], [11]]、碳點[12,13]、鉛基材料[14,15]和鈣鈦礦基材料[16,17]。然而,這些材料大多存在長期穩(wěn)定性差、加工性能受限以及毒性和環(huán)境影響等問題。相比之下,氧化鋅(ZnO)作為一種有前景且環(huán)保的材料[18,19]脫穎而出,它具有寬直接帶隙(約3.37 eV)、大的激子結(jié)合能(約60 meV)、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性、高電子遷移率,以及與低溫溶液工藝的良好兼容性。這些優(yōu)勢使得ZnO特別適用于LED、光電探測器、激光二極管和在藍(lán)光到紫外(UV)光譜范圍內(nèi)工作的透明薄膜晶體管等光電子應(yīng)用[20,21]。在納米結(jié)構(gòu)的ZnO中,小尺寸和高表面積比導(dǎo)致表面缺陷的產(chǎn)生,從而可以控制本征缺陷,實現(xiàn)可見光區(qū)域的深能級發(fā)射(DLE)[22]。特別是ZnO量子點因其可以通過控制量子點尺寸來調(diào)節(jié)可見光發(fā)射特性,同時還能制備出致密均勻的層[23,24],因此更受青睞。
        盡管ZnO具有許多優(yōu)良特性,但由于難以實現(xiàn)穩(wěn)定的p型摻雜,基于ZnO的LED的發(fā)展仍然具有挑戰(zhàn)性[25]。在ZnO中實現(xiàn)p型摻雜的挑戰(zhàn)源于受體摻雜劑的低溶解度、深受體能級的形成以及本征施主型缺陷引起的補償效應(yīng)[26]。盡管如此,包括我們自己的研究在內(nèi)的近期研究已經(jīng)證明了通過溶液法成功合成了p型ZnO,從而實現(xiàn)了基于ZnO的LED的制備[[27], [28], [29], [30], [31], [32], [33], [34], [35]]。可重復(fù)地制備出具有足夠載流子濃度的p型ZnO關(guān)鍵在于在外部摻雜控制和內(nèi)在缺陷濃度調(diào)節(jié)之間找到微妙的平衡[22]。雖然之前已有報道關(guān)于ZnO納米結(jié)構(gòu)的低溫溶液合成,但這些研究主要集中在結(jié)構(gòu)形成或紫外發(fā)射方面,并未涉及受控受體摻雜或電致發(fā)光器件的集成[[25], [26], [27], [28], [29], [30], [31], [32], [33], [34], [35]]。在低溫下實現(xiàn)有效的磷(P)摻雜尤其具有挑戰(zhàn)性,因為摻雜劑活化受限且自補償效應(yīng)強烈。低溫?fù)饺隤可以形成缺陷復(fù)合體,增強深能級發(fā)射,從而實現(xiàn)來自單一發(fā)光層的光譜平衡的白光電致發(fā)光。這種方法結(jié)合了超低溫處理、缺陷工程化的可見光發(fā)射和高性能WLED操作,與之前報道的低溫ZnO合成方法有根本區(qū)別[[25], [26], [27], [28], [29], [30], [31], [32], [33], [34], [35]]。選擇P作為摻雜劑是因為它對ZnO中的缺陷形成有很強的親和力,并且能夠在溫和的合成條件下改變深能級發(fā)射特性。以往的研究主要集中在高溫合成的塊狀或薄膜ZnO上,重點在于實現(xiàn)穩(wěn)定的導(dǎo)電性和抑制補償性施主缺陷[[25], [26], [27], [28], [29], [30], [31], [32], [33], [34], [35]]。相比之下,本研究的目的不是重新制備P摻雜的ZnO,而是展示如何在超低溫下將磷摻入ZnO量子點中,從而同時調(diào)節(jié)電荷傳輸和缺陷介導(dǎo)的輻射復(fù)合。由于量子限制和表面相關(guān)缺陷態(tài)的高密度,P在ZnO量子點中誘導(dǎo)的受體復(fù)合體在選擇性電致發(fā)光復(fù)合中起積極作用,從而實現(xiàn)來自單一發(fā)光層的寬帶白光發(fā)射。因此,成功制備高效基于ZnO的WLED需要開發(fā)具有最佳空穴濃度的p型ZnO量子點,并將其有效集成到器件結(jié)構(gòu)中。
        在本研究中,我們報道了在低溫下合成P摻雜的ZnO量子點,并將其作為WLED中的唯一發(fā)光層(EML)。使用眾所周知的p型摻雜劑P成功合成了P摻雜的ZnO量子點;谶@些量子點的WLED能夠發(fā)出肉眼可見的白光。

        材料

        從Sigma-Aldrich購買了以下試劑:乙酸鋅二水合物(Zn(CH?COO)?·2H?O,≥99.0%)、無水二甲基亞砜(DMSO,≥99.9%)、2-甲氧基乙醇(2-ME,99.8%)、五水合三甲苯基氫氧化銨(TMAH,≥97%)、乙醇(≥99.5%)、腺苷5′-二磷酸(ADP,≥95%)、乙酸乙酯(≥99.5%)、聚(N,N′-雙(4-丁基苯基)-N,N′-雙(苯基)聯(lián)苯胺(Poly-TPD,分子量≥20,000 g/mol)、4,4′,N,N′-二苯基咔唑(CBP,99.9%)和氯苯(≥99.5%)。

        結(jié)果與討論

        為了研究P摻雜ZnO量子點的尺寸演變和形態(tài),進(jìn)行了TEM分析(圖2a–b和圖S1)。如圖2a–b所示,隨著P摻雜濃度從0.5 at%增加到5 at%,平均量子點直徑(D_avg)從4.2 nm減小到3.3 nm。這一現(xiàn)象與XRD分析估計的晶粒尺寸值一致,并支持了后續(xù)章節(jié)中討論的PL光譜中觀察到的量子限制引起的藍(lán)移。

        結(jié)論

        總結(jié)來說,我們開發(fā)了一種簡單且環(huán)保的溶液處理方法,在30°C下合成了P摻雜的ZnO量子點,這是首次在如此溫和條件下實現(xiàn)該合成。通過改變P摻雜濃度,系統(tǒng)地研究了P摻雜對ZnO量子點結(jié)構(gòu)和光學(xué)性質(zhì)的影響。優(yōu)化后的P摻雜ZnO量子點被用于制備高性能白光LED,這些LED具有低開啟電壓(約3.0 V)和
        CRediT作者貢獻(xiàn)聲明
        Minju Kim:概念構(gòu)思、數(shù)據(jù)管理、研究、方法論、初稿撰寫。Mahesh Kumar:正式分析、審稿與編輯。Jae-Min Myoung:概念構(gòu)思、正式分析、資金獲取、項目管理、資源協(xié)調(diào)、監(jiān)督、驗證、審稿與編輯。
        利益沖突聲明
        作者聲明他們沒有已知的可能會影響本文工作的財務(wù)利益或個人關(guān)系。
        致謝
        本工作得到了LG Display在LG Display-延世大學(xué)孵化計劃(2025-11-0511)的支持。
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