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        利用電化學(xué)阻抗譜分析技術(shù)研究環(huán)氧樹脂/Nd?O?復(fù)合涂層的電化學(xué)行為,并結(jié)合探索性數(shù)據(jù)分析和基于物理原理的機(jī)器學(xué)習(xí)預(yù)測方法進(jìn)行深入分析

        《Applied Materials Today》:Inspecting the epoxy/Nd 2O 3 composite coating electrochemical behavior using electrochemical impedance spectroscopy analysis with implementing exploratory data analysis and physics-guided machine learning prediction

        【字體: 時間:2026年02月27日 來源:Applied Materials Today 6.9

        編輯推薦:

          環(huán)氧樹脂基體中摻入1-10 wt%釹氧化物納米顆粒,通過電化學(xué)阻抗譜(EIS)結(jié)合探索性數(shù)據(jù)分析與物理指導(dǎo)機(jī)器學(xué)習(xí)(SVR/GPR)方法,系統(tǒng)研究了不同含量對電解液電阻(Rs)、電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)、雙電層電容(Cdl)及Warburg阻抗的影響。結(jié)果表明3-5 wt%摻雜時材料電化學(xué)穩(wěn)定性最佳,且SVR模型預(yù)測性能優(yōu)于GPR。

          
        作者:Zummurd Al Mahmoud、Babak Safaei、Mohammed Asmael、Jana Petr?、Saeid Sahmani
        所屬部門:東地中海大學(xué)機(jī)械工程系,北塞浦路斯法馬古斯塔,土耳其梅爾辛10號

        摘要

        本研究通過電化學(xué)阻抗譜(EIS)技術(shù),探討了不同重量百分比(wt%)的氧化釹(Nd?O?)對環(huán)氧樹脂基體電化學(xué)行為的影響,其中氧化釹的添加量范圍為1%至10%。研究重點(diǎn)分析了溶液電阻、電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)、雙層電容以及Warburg元素。為了揭示不同氧化釹濃度與電化學(xué)參數(shù)之間復(fù)雜非線性關(guān)系,采用了探索性數(shù)據(jù)分析和物理引導(dǎo)的機(jī)器學(xué)習(xí)(PGML)方法,該方法整合了從Nyquist圖和Bode圖中提取的物理特征描述符。PGML模型通過支持向量回歸(SVR)和高斯過程回歸(GPR)進(jìn)行訓(xùn)練。為確保模型驗(yàn)證和魯棒性,采用了留一法交叉驗(yàn)證。實(shí)驗(yàn)結(jié)果與PGML預(yù)測結(jié)果吻合良好,且SVR的預(yù)測性能優(yōu)于GPR。PGML結(jié)果還證實(shí)了電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)對局部界面異質(zhì)性的敏感性。此外,PGML在捕捉電化學(xué)結(jié)構(gòu)-性能相關(guān)性方面表現(xiàn)出優(yōu)異能力,超越了傳統(tǒng)等效電路分析方法。研究發(fā)現(xiàn),不同氧化釹添加量對環(huán)氧樹脂基體具有獨(dú)特影響,而添加3%至5%的氧化釹可提升納米復(fù)合材料的電化學(xué)穩(wěn)定性。

        引言

        稀土元素(REEs)在納米尺度上被廣泛應(yīng)用于永磁體、燃料電池、電子器件、催化和發(fā)光技術(shù)[1]。稀土元素卓越的電化學(xué)性質(zhì)使其非常適合用于電化學(xué)納米傳感器[2]。此外,由于其獨(dú)特的電子和光學(xué)特性(如第四電子層形成[5]),稀土氧化物(REOs)在材料科學(xué)和催化電子領(lǐng)域具有重要意義[3,4]。在稀土氧化物中,氧化釹(Nd?O?)因具有納米級結(jié)構(gòu)、較大的表面積、優(yōu)異的催化性能以及添加劑和電學(xué)特性而具有巨大潛力[6]。例如,Nd?O?被用于提升混合超級電容器的電化學(xué)性能[7]、氫氣生產(chǎn)系統(tǒng)的光催化活性[8]、聚合物薄膜的介電特性[9]、環(huán)氧樹脂(Ep)的機(jī)械性能[10],以及基于Ep的材料的耐腐蝕性和電化學(xué)穩(wěn)定性[11]。Nd3?離子還能通過穩(wěn)定晶格結(jié)構(gòu)并抑制離子釋放,從而降低ZnO納米顆粒(NPs)的細(xì)胞毒性[12],表明其具有影響生物相容性的能力[12]。在土木和機(jī)械工程應(yīng)用中,材料需要具備優(yōu)異的機(jī)械性能和多種電化學(xué)性質(zhì),同時還需具備較輕的重量,這推動了研究人員開發(fā)和研究各種聚合物納米復(fù)合材料。近年來,許多研究探討了不同類型納米顆粒(如金剛石NPs[13]、SiO?和ZnO[14]、TiO?[15]、石墨烯納米復(fù)合材料[16])對Ep涂層和電化學(xué)性能的增強(qiáng)作用。例如,GO[17]、智能功能化的WS?/rGO[18]、通過硅烷偶聯(lián)劑功能化的rGO[19]、苯胺四聚體改性的GO[20]、改性聚(鄰甲苯胺)/二氧化硅[21]、GCN包覆的EMSA-TiO?[22]、rGO與PC和CuTiO?的三元納米復(fù)合材料[23]等,在提高Ep的自修復(fù)防腐性能方面取得了顯著進(jìn)展[24]。更高級別的防腐性能提升中,二維(2D)MXene也被應(yīng)用[24]。此外,納米復(fù)合材料還顯著增強(qiáng)了抗腐蝕性能,例如Ti?C?T? Mxene/MoS?[25]、rGO與CoN、CrN的復(fù)合[26]、含有PIPD(2,6-diimidazo(4,5-β-4′,5′-ε)pyridinylene-1,4-(2,5-dihydoxyphenylene))的復(fù)合[26]、GO/2-mercaptobenzothiazole (MBT)-TaN/ZrN[27]。最近,一種新型碳氮化物聚苯胺填料與Ep結(jié)合使用,以改善抗腐蝕性能[28]。作為混合納米填料,氮化硼、MWCT和銀NPs也被添加到Ep中,以提升其電化學(xué)性能,并證明可作為鋁合金涂層的防腐涂層[29]。此外,雙層鋁-Ep與Zn結(jié)合使用[30]。在增強(qiáng)其他類型聚合物基體時,功能化的Mo?N-GCN也被整合到聚氨酯基體中[31]。新型氨基三嗪殼聚糖(CNDHT和CNDT)可減少鋼在酸性溶液中的腐蝕[32]。同時,GO和SiO?-GO也被整合到富鋁Ep-聚酯粉末中[32]。由于稀土元素具有顯著的極化性、穩(wěn)定性和增強(qiáng)屏障效應(yīng)[33],近期研究越來越多地探索不同稀土氧化物納米顆粒(如CeO?-GO[34]、CeO?改性GO[35]、摻雜Er3?和Yb3?的LaF?[36]、Y?O?在高電壓環(huán)境中的影響[37],以及不同濃度CeO?和Sm?O?對Ep基體機(jī)械和電化學(xué)性能的影響[38]對Ep電化學(xué)性質(zhì)的影響。
        電化學(xué)阻抗譜(EIS)和循環(huán)伏安法是用于確定多種電化學(xué)特性的技術(shù)。這些技術(shù)用于分析電化學(xué)系統(tǒng)與電流、電阻或電壓等參數(shù)之間的關(guān)系[39]。EIS是一種高靈敏度且非破壞性的電化學(xué)分析方法,對開發(fā)高性能材料、優(yōu)化電池和超級電容器、提升生物傳感器和燃料電池性能以及提高耐腐蝕性至關(guān)重要。此外,在廣泛的工程應(yīng)用中,評估電化學(xué)性質(zhì)也非常重要。例如,腐蝕電流密度和電荷轉(zhuǎn)移電阻(Rct)對于研究鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)[40]、儲能系統(tǒng)[41]、電化學(xué)電容器的電解質(zhì)[42]、電動汽車和飛機(jī)用電池[43,44]以及用于儲能系統(tǒng)的金屬有機(jī)框架材料[45]的腐蝕情況至關(guān)重要。
        探索性數(shù)據(jù)分析(EDA)對于研究儲能和先進(jìn)材料科學(xué)技術(shù)中的各種電化學(xué)性質(zhì)至關(guān)重要。EDA有助于全面理解復(fù)雜數(shù)據(jù)集,識別模式、異常現(xiàn)象和基本結(jié)構(gòu),從而為新型材料的開發(fā)和電化學(xué)系統(tǒng)的優(yōu)化提供依據(jù)。例如,通過EDA研究了作為鋰離子電池可持續(xù)聚合物粘合劑的木薯淀粉的電化學(xué)性質(zhì),評估了其作為傳統(tǒng)粘合劑的替代方案的可行性和性能指標(biāo)[46]。
        機(jī)器學(xué)習(xí)(ML)算法在預(yù)測電化學(xué)性質(zhì)方面的應(yīng)用顯著增加,因?yàn)樗鼈兡軌驅(qū)崿F(xiàn)電化學(xué)系統(tǒng)的有效和最優(yōu)設(shè)計[47,48,49]。近年來,物理引導(dǎo)的機(jī)器學(xué)習(xí)(PGML)建模技術(shù)成為多個工程領(lǐng)域(包括電化學(xué)領(lǐng)域[50,51])的最佳選擇之一。PGML的主要優(yōu)勢在于它結(jié)合了基于物理的模型和數(shù)據(jù)驅(qū)動的模型,使機(jī)器學(xué)習(xí)能夠理解系統(tǒng)的真實(shí)物理機(jī)制,并將其與實(shí)驗(yàn)結(jié)果映射起來,而不僅僅是基于簡單的輸入和輸出創(chuàng)建學(xué)習(xí)框架。此外,PGML適用于靜態(tài)和動態(tài)系統(tǒng),并通過對模型進(jìn)行特定修改來進(jìn)行訓(xùn)練。在電化學(xué)領(lǐng)域,多種ML算法在PGML建模中表現(xiàn)出優(yōu)異性能,如支持向量回歸(SVR)[52]、高斯過程回歸(GPR)[53]和前饋神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)[54]。留一法交叉驗(yàn)證(LOOCV)也被用于驗(yàn)證模型的可重復(fù)性和魯棒性[55]。SVR和GPR在處理小數(shù)據(jù)集時也表現(xiàn)出良好的兼容性和性能[55]。
        在各種應(yīng)用中,使用不同納米填料(如NPs或納米纖維)增強(qiáng)Ep基體的研究日益增多。盡管已有文獻(xiàn)記錄了不同稀土氧化物(REOs)對多種材料系統(tǒng)(尤其是Ep基體)電化學(xué)行為的影響[56,57,58],但相關(guān)研究仍較為有限。在稀土氧化物中,氧化釹(Nd?O?)因其較大的表面積、獨(dú)特的催化活性和增強(qiáng)復(fù)合材料電學(xué)特性的能力而具有特別的前景。然而,利用Nd?O?增強(qiáng)Ep基體的效果尚未得到充分探索,尤其是在其對Ep電化學(xué)性質(zhì)的影響及最佳添加量的確定方面。
        鑒于Nd?O?納米顆粒的極性氧化物特性和較大表面積,假設(shè)通過改變Nd?O?的添加量,可以顯著影響Ep樹脂基體的電化學(xué)性質(zhì)。本研究旨在通過將制備的復(fù)合材料涂層施加到玻璃碳電極(GCE)上來,探索不同濃度的Nd?O?納米顆粒對Ep基體電化學(xué)響應(yīng)的影響。同時,利用EDA確定了變量與輸出值之間的模式和關(guān)系。PGML模型采用SVR和GPR構(gòu)建,并通過LOOCV進(jìn)行驗(yàn)證。這些研究強(qiáng)調(diào)了參數(shù)之間的隱藏關(guān)聯(lián),這些參數(shù)與添加量共同影響電化學(xué)參數(shù)。采用PGML的重要性在于,傳統(tǒng)EIS分析僅能提供定性趨勢,而無法捕捉重量百分比、介電特性與多種電化學(xué)參數(shù)之間的復(fù)雜非線性關(guān)系。PGML能夠提取這些隱藏的相關(guān)性,并以較少的實(shí)驗(yàn)工作預(yù)測最佳添加量,從而加速涂層設(shè)計的決策過程。

        材料表征

        所使用的氧化釹(Nd?O?)呈淺紫色,比表面積為45 m2/g,粒徑為25-40 nm,純度為99.95%,密度為7.2 g/cm3。Ep基體的具體規(guī)格見表1。在處理Nd?O?粉末(具有高毒性且易產(chǎn)生粉塵)時,遵循了NIOSH[59]、OSHA[60]和ECHA[61]的規(guī)程和指南。化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中的操作在通風(fēng)條件下進(jìn)行。

        涂覆在GCE上的改性材料的電化學(xué)性質(zhì)

        通過EIS分析了純Ep和不同濃度wt%的Ep/Nd?O?涂層的電荷轉(zhuǎn)移和電學(xué)特性,并與未涂層的裸GCE進(jìn)行了比較。主要檢測的電化學(xué)參數(shù)包括:Rs(電解質(zhì)電阻,反映電極/電解質(zhì)界面的電子轉(zhuǎn)移難度);Rct(電荷轉(zhuǎn)移電阻);Cdl(反映電化學(xué)活性表面積和電荷傳遞情況)。

        結(jié)論

        通過添加不同濃度的Nd?O?納米顆粒(1%、3%、5%、7%和10%),Ep基體的電化學(xué)性質(zhì)得到了提升和評估。通過將涂層施加到GCE上,并利用EIS分析研究了所得聚合物納米復(fù)合材料的電化學(xué)參數(shù)。Bode圖、Nyquist圖以及利用等效電路擬合得到的電化學(xué)參數(shù)表明,該復(fù)合材料具有優(yōu)異的電化學(xué)性能和一致性。

        CRediT作者貢獻(xiàn)聲明

        Zummurd Al Mahmoud: 起草初稿、驗(yàn)證、方法論設(shè)計、實(shí)驗(yàn)研究、數(shù)據(jù)整理、概念構(gòu)建。 Babak Safaei: 起草初稿、驗(yàn)證、監(jiān)督、方法論設(shè)計、實(shí)驗(yàn)研究、概念構(gòu)建。 Mohammed Asmael: 文章審閱與編輯、方法論設(shè)計、實(shí)驗(yàn)研究、概念構(gòu)建。 Jana Petr?: 文章審閱與編輯、方法論設(shè)計、概念構(gòu)建。 Saeid Sahmani: 文章審閱與編輯、方法論設(shè)計、概念構(gòu)建。
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