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        綜述:電芬頓工藝作為高級(jí)處理方法的潛力:應(yīng)對(duì)歐盟關(guān)于從廢水中去除微量污染物的新法規(guī)

        《Current Opinion in Electrochemistry》:The potential of the electro-Fenton process as a quaternary treatment: Addressing the new European Directive for micropollutants removal from wastewater

        【字體: 時(shí)間:2026年02月27日 來(lái)源:Current Opinion in Electrochemistry 6.9

        編輯推薦:

          本文綜述了電芬頓工藝在歐盟2024/3019法規(guī)框架下處理持久性微污染物的研究進(jìn)展,指出該技術(shù)可有效降解苯并三唑、藥物化合物等,但存在4-甲基苯并三唑等5類污染物去除數(shù)據(jù)不足、中性pH異質(zhì)系統(tǒng)及規(guī)模化裝置設(shè)計(jì)待突破等問(wèn)題。

          
        Dania Leyva-Ruiz | Luis A. Godínez | José Trevi?o-Reséndez | Irma Robles | Joséué Daniel García-Espinoza
        循環(huán)經(jīng)濟(jì)化學(xué)研究中心(CIQEC),化學(xué)系,克雷塔羅自治大學(xué),大學(xué)中心,76010 克雷塔羅,克雷塔羅州,墨西哥

        摘要

        歐洲議會(huì)和理事會(huì)最近通過(guò)的《2024/3019號(hào)指令》規(guī)定了城市廢水處理的強(qiáng)制性四級(jí)處理工藝,以去除持久性微量污染物,如藥物化合物和苯并三唑類物質(zhì)。在這項(xiàng)新要求的框架下,本綜述概述了電芬頓(electro-Fenton)工藝在去除這些微量污染物方面的最新進(jìn)展,證明了該技術(shù)是滿足新監(jiān)管標(biāo)準(zhǔn)的可行替代方案。然而,鑒于目前關(guān)于4-甲基苯并三唑、5-甲基苯并三唑、阿米舒普利(amisulpride)、西酞普蘭(citalopram)和坎地沙坦(candesartan)等污染物的文獻(xiàn)數(shù)據(jù)匱乏,仍需進(jìn)一步研究。此外,為了實(shí)現(xiàn)電芬頓工藝的大規(guī)模應(yīng)用,未來(lái)需要發(fā)展中性pH值的異質(zhì)系統(tǒng)、在環(huán)境相關(guān)濃度下的實(shí)際基質(zhì)測(cè)試以及節(jié)能反應(yīng)器設(shè)計(jì)。

        引言

        水資源短缺是本世紀(jì)最緊迫的全球挑戰(zhàn)之一,威脅著環(huán)境穩(wěn)定、經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人類福祉[1],[2]。水資源需求與可用性之間的差距凸顯了制定可持續(xù)管理策略以確保未來(lái)幾代人水安全的迫切性。在此背景下,再生水的再利用已成為緩解這一挑戰(zhàn)的可行且可持續(xù)的解決方案[3],[4]。再生水是指經(jīng)過(guò)處理后符合特定質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的廢水,可用于農(nóng)業(yè)、工業(yè)甚至城市用途[5]。其應(yīng)用有助于保護(hù)淡水資源,減少環(huán)境污染,并支持向循環(huán)水經(jīng)濟(jì)模式的轉(zhuǎn)型[6],[7]。與其將廢水視為不可避免的副產(chǎn)品,不如將其視為一種可再生資源,能夠生產(chǎn)出適合多種非飲用及某些情況下可飲用用途的高質(zhì)量再生水[8]。然而,傳統(tǒng)處理系統(tǒng)往往無(wú)法有效去除水中日益增多的微量污染物[9]。這些由現(xiàn)代技術(shù)和工業(yè)發(fā)展產(chǎn)生的污染物即使在微量濃度下也會(huì)對(duì)生態(tài)和健康構(gòu)成潛在風(fēng)險(xiǎn)[10],[11]。為確保再生水符合日益嚴(yán)格的質(zhì)量和安全標(biāo)準(zhǔn),開(kāi)發(fā)尖端處理技術(shù)至關(guān)重要[12?]。隨著對(duì)擴(kuò)大廢水再利用需求的增加,針對(duì)處理后廢水中微量污染物的環(huán)境和公共衛(wèi)生問(wèn)題的監(jiān)管框架也開(kāi)始不斷完善。其中一個(gè)重要轉(zhuǎn)折點(diǎn)是歐洲議會(huì)和理事會(huì)發(fā)布的《2024/3019號(hào)指令》(EU 2024/3019),該指令為城市廢水收集、處理和排放制定了更嚴(yán)格的指導(dǎo)方針。該指令首次規(guī)定了專門(mén)的四級(jí)處理階段,旨在去除微量污染物,并計(jì)劃逐步在大型污水處理廠(WWTPs)中全面實(shí)施這一規(guī)定,目標(biāo)是在2045年前完成[14]。該指令特別針對(duì)藥物、抗生素、個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品、苯并三唑類物質(zhì)、全氟和多氟烷基物質(zhì)、微塑料和重金屬等污染物,因?yàn)樗鼈冊(cè)诃h(huán)境中的持久性和潛在風(fēng)險(xiǎn)[14]。該指令要求至少去除表1中列出的13種關(guān)鍵物質(zhì)中的6種的80%[13??]。表1中的大多數(shù)物質(zhì)是藥物,它們可能通過(guò)多種途徑進(jìn)入廢水系統(tǒng),包括未代謝的藥物成分、不當(dāng)丟棄的藥物或工業(yè)廢水[15]。此外,由于三唑類物質(zhì)在工業(yè)冷卻系統(tǒng)、家用洗潔精、金屬加工液等中的廣泛應(yīng)用,它們也會(huì)進(jìn)入廢水流[16]。該政策明確區(qū)分了三級(jí)處理和四級(jí)處理的目標(biāo),并認(rèn)識(shí)到需要先進(jìn)工藝來(lái)實(shí)現(xiàn)這些嚴(yán)格目標(biāo)。吸附、臭氧化和高級(jí)氧化工藝(AOPs)等技術(shù)因其在去除新興污染物方面的良好效果而被認(rèn)為是合適的候選方法[17],[18],[19]。在此背景下,電化學(xué)高級(jí)氧化工藝(EAOPs)因能夠高效降解持久性有機(jī)污染物、具有操作靈活性且對(duì)化學(xué)試劑的依賴性較低而變得越來(lái)越重要[20],[21],[22],[23] [24]。在各種可能發(fā)展成為高效四級(jí)處理技術(shù)的EAOPs中,電芬頓方法尤為值得關(guān)注[25??]。眾所周知,在這一過(guò)程中,羥基自由基(•OH)是由Fe2+離子與電生成的過(guò)氧化氫(H2O2)反應(yīng)產(chǎn)生的[23],[24],[26]。
        EAOPs可能會(huì)產(chǎn)生活性氯或活性溴等物質(zhì),這些物質(zhì)可能因形成有毒鹵化副產(chǎn)物而帶來(lái)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)[27],[28]。然而,電芬頓工藝具有顯著優(yōu)勢(shì),因?yàn)橹饕趸瘎?#8226;OH的半衰期極短[29],這確保了它在廢水排放到水體之前幾乎瞬間被消耗掉,從而防止了對(duì)自然環(huán)境中有益微生物和浮游植物的氧化損害。本簡(jiǎn)述介紹了電芬頓工藝在去除EU 2024/3019指令中列出的微量污染物方面的科學(xué)優(yōu)勢(shì)和技術(shù)潛力。如圖1所示,過(guò)去15年中發(fā)表了108篇關(guān)于電芬頓工藝及其所針對(duì)的微量污染物的研究文章(圓圈的面積與文章數(shù)量成正比)。卡馬西平(carbamazepine)的降解相關(guān)文獻(xiàn)最多(藍(lán)色圓圈,占50%),其次是雙氯芬酸(diclofenac,綠色圓圈,占32.4%)和美托洛爾(metoprolol,紅色圓圈,占8.3%);其他微量污染物的相關(guān)文獻(xiàn)占比不到3.7%。使用所選搜索標(biāo)準(zhǔn)未找到關(guān)于4-甲基苯并三唑、5-甲基苯并三唑、阿米舒普利、西酞普蘭和坎地沙坦的文章。表2匯總了電芬頓工藝對(duì)多種微量污染物的去除效率及其最佳操作條件。對(duì)表2數(shù)據(jù)的分析表明,使用合成介質(zhì)時(shí)可獲得更高的去除效果,因?yàn)閷?shí)際廢水基質(zhì)中含有天然有機(jī)物和溶解固體,這些成分增強(qiáng)了•OH的清除能力。此外,表2數(shù)據(jù)顯示大多數(shù)研究使用硼摻雜金剛石(BDD)或尺寸穩(wěn)定陽(yáng)極(DSA)等陽(yáng)極,雖然這些陽(yáng)極能最大化•OH的產(chǎn)生,但成本較高,這成為大規(guī)模四級(jí)處理的重大障礙。

        催化劑和系統(tǒng)的進(jìn)展

        近期研究致力于開(kāi)發(fā)新型異質(zhì)催化劑,以克服傳統(tǒng)電芬頓工藝的局限性,例如防止鐵沉淀所需的狹窄操作pH范圍。雙金屬催化劑顯示出顯著潛力。例如,在亞硫酸鹽激活的電芬頓工藝中使用的雙金屬FeMn@C催化劑通過(guò)加速Fe2+/Fe3+和Mn2+/Mn3+循環(huán),顯著提高了雙氯芬酸的降解效率(高達(dá)97.8%)[52]

        接近實(shí)際條件下的工藝應(yīng)用

        除了材料開(kāi)發(fā)外,多項(xiàng)研究還評(píng)估了電芬頓工藝在接近實(shí)際應(yīng)用條件下的性能,包括真實(shí)水基質(zhì)、流動(dòng)反應(yīng)器和試點(diǎn)規(guī)模系統(tǒng)。處理復(fù)雜水基質(zhì)是一個(gè)主要挑戰(zhàn)。電芬頓工藝與陽(yáng)極氧化結(jié)合使用,在處理含有卡馬西平(11.4 μg L-1)和雙氯芬酸(3.4 μg L-1)等物質(zhì)的真實(shí)制藥廢水方面表現(xiàn)出高效

        前景與未來(lái)展望

        電芬頓工藝已被證明是去除歐洲城市廢水處理指令中列出的微量污染物的潛在技術(shù)。然而,要將電芬頓工藝從有前景的實(shí)驗(yàn)室方法發(fā)展為可行的四級(jí)處理技術(shù),未來(lái)的研究必須解決關(guān)鍵問(wèn)題[26],[61]。一個(gè)關(guān)鍵方面是從批處理模式向連續(xù)流系統(tǒng)的轉(zhuǎn)變

        利益聲明

        作者聲明他們沒(méi)有已知的競(jìng)爭(zhēng)性財(cái)務(wù)利益或個(gè)人關(guān)系可能影響本文的研究工作。

        致謝

        作者感謝墨西哥科學(xué)、人文、技術(shù)和創(chuàng)新秘書(shū)處(SECIHTI,CF-2023-I-939,APOYOLN-2025-I-16,CBF-2025-G-38)、CONAHCyT國(guó)家水科學(xué)技術(shù)實(shí)驗(yàn)室,以及克雷塔羅自治大學(xué)(FONFIVE-FQU-202415;FQU-202533;DistritoQro2025)對(duì)本工作的財(cái)政支持。Dania Leyva-Ruiz和José Trevi?o-Reséndez還感謝SECIHTI提供的相應(yīng)獎(jiǎng)學(xué)金。
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