《Additive Manufacturing》:Understanding the microstructural evolution and mechanical behavior induced by Al/Ti co-doping in CoCrNi alloys fabricated by laser directed energy deposition
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CoCrNi合金經(jīng)激光增材制造技術(shù)制備,Al/Ti共摻雜含量分別為0、3、6 at.%時,晶粒尺寸隨摻雜量增加顯著細(xì)化(73.65→51.83 μm),位錯密度增至1.4×101? m?2,形成納米L1?和亞微米L2?沉淀相,協(xié)同固溶強化、晶界強化、位錯強化及沉淀強化,使屈服強度提升至882.3 MPa,同時保持20%以上延展性。
朱一穎|王柏林|李煥才|畢貴軍|蘇金龍|肖桂勇|陳傳忠|賈毅|庫拉姆·亞庫布|吳遠|翁飛
材料液固結(jié)構(gòu)演變與加工重點實驗室(教育部),山東大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,中國山東省濟南市250061
摘要
在本研究中,采用激光定向能量沉積技術(shù)成功制備了一系列(CoCrNi)100-2x(AlTi)2x(x = 0, 3, 6%)合金。所有制備的合金均具有良好的強度和延展性組合。系統(tǒng)研究了Al/Ti含量對相組成、微觀結(jié)構(gòu)、機械性能、變形和強化機制的影響。隨著Al/Ti含量的增加,平均晶粒尺寸從73.65 ± 75.27 μm(x = 0)減小到65.10 ± 69.73 μm(x = 3)和51.83 ± 53.74 μm(x = 6),位錯密度從4.3×1014、8.2×1014和1.4×1015 m-2增加,同時晶粒織構(gòu)也有所減弱。在總Al/Ti摻量為12%的合金中觀察到了納米級的L12和亞微米級的L21沉淀相。固溶強化、晶界強化、位錯強化和沉淀強化的共同作用顯著提高了屈服強度(YS):CoCrNi的YS從581.9 ± 1.8 MPa提高到了(CoCrNi)94Al3Ti3的688.2 ± 5.0 MPa,以及(CoCrNi)88Al6Ti6的882.3 ± 4.9 MPa,同時保持了超過20%的優(yōu)良延展性。
引言
高熵合金(HEA/MEA)是近年來金屬材料領(lǐng)域最重要的突破之一。與傳統(tǒng)合金僅含有一種主要元素不同,HEA/MEA通常由多種主要元素組成,提供了更廣闊的成分設(shè)計空間[1]。根據(jù)化學(xué)成分和制備工藝的不同,不同的HEA/MEA可以展現(xiàn)出各種性能,如高斷裂韌性[2]、硬度[3]、耐磨性[4][5]、耐腐蝕性[6][7],以及在常溫[8]或極端條件[9][10]下的優(yōu)異機械性能,使其成為航空航天和核能等前沿領(lǐng)域應(yīng)用的理想候選材料。其中,CoCrNi合金因其室溫和低溫下的高強度和良好延展性而備受關(guān)注[11][12]。
CoCrNi合金通常通過鑄造和隨后的熱機械處理(TMT)[13][14][15]制備,這一過程鏈較長,且在復(fù)雜組件的制造中存在挑戰(zhàn)。近年來,激光增材制造(LAM)因其獨特的優(yōu)勢而受到廣泛關(guān)注,它能夠?qū)崿F(xiàn)接近凈形的零件制造,并顯著提高設(shè)計靈活性[16][17]。金屬材料的LAM主要涉及基于粉末的激光定向能量沉積(L-DED)和激光粉末床熔融(L-PBF)技術(shù)。特別是L-DED技術(shù)在制備大型結(jié)構(gòu)、修復(fù)具有復(fù)雜幾何形狀的損壞部件、增強部件表面以及制造功能梯度材料方面具有明顯優(yōu)勢[18]。此外,由于L-DED具有更高的激光功率和更大的激光光斑尺寸,其建造效率更高[19]。由于采用逐層建造的方式,L-DED處理的合金與鑄態(tài)合金相比具有獨特的層次化微觀結(jié)構(gòu),如較高的初始位錯密度、沿建造方向的柱狀晶粒以及富含元素偏聚和位錯的細(xì)小胞狀結(jié)構(gòu)[20]。因此,通過L-DED制備的CoCrNi合金無需任何后處理即可具備優(yōu)異的強度和延展性組合[21][22]。然而,與經(jīng)過TMT處理的CoCrNi合金相比,LAM制備的合金在屈服強度方面仍有很大的提升空間[12]。
研究表明[23][24],將Al和Ti摻入CoCrNi中可以促進與CoCrNi基體相協(xié)調(diào)的L12結(jié)構(gòu)沉淀相的形成,從而在保持良好延展性的同時提高強度。然而,L12相的顯著沉淀在很大程度上依賴于熱處理[25][26]。對于LAM處理的合金,如果位錯強化起重要作用[12],則必須精確控制后熱處理過程以避免位錯的湮滅。例如,Li等人[25]發(fā)現(xiàn),在1373 K下退火后,(CoCrNi)94Al3Ti3合金的位錯密度從9.50×1014 m-2減少到1.09×1014 m-2。盡管形成了L12相,但由于位錯強化的減弱,屈服強度有所下降。同樣,Yao等人[26]觀察到經(jīng)過固溶和時效處理后,(CoCrNi)94Al3Ti3合金的屈服強度貢獻從481 MPa降低到265 MPa。因此,盡管納米級的L12相為強度貢獻了約301 MPa,但整體屈服強度的提高僅限于84 MPa。
因此,在設(shè)計后熱處理策略時,應(yīng)充分考慮制備合金的微觀結(jié)構(gòu)。此外,次級相的沉淀也取決于Al/Ti的摻量[27][28]。因此,有必要系統(tǒng)研究Al/Ti摻量對L-DED過程中快速加熱-冷卻循環(huán)下CoCrNi合金機械性能和微觀結(jié)構(gòu)的影響,包括相組成、晶粒尺寸、晶界分布、初始位錯密度等。這有助于理解L-DED處理合金的強化機制,并指導(dǎo)后熱處理策略的設(shè)計,以實現(xiàn)L12相的充分沉淀同時保持高位錯密度,從而優(yōu)化機械性能。然而,目前通過L-DED制備的Al/Ti摻雜CoCrNi合金的成分設(shè)計仍然相對有限,現(xiàn)有研究主要集中在固定的Al/Ti摻量上[29][30]。
在本研究中,使用L-DED技術(shù)制備了不同Al/Ti含量的CoCrNi合金。未經(jīng)任何后熱處理,所有制備樣品均實現(xiàn)了良好的強度和延展性組合。特別是(CoCrNi)88Al6Ti6的屈服強度為882.3 ± 4.9 MPa,延展性為22.5 ± 1.2%。據(jù)我們所知,這是首次系統(tǒng)研究通過L-DED制備的(CoCrNi)88Al6Ti6的微觀結(jié)構(gòu)和機械性能。此外,還全面探討了Al/Ti添加對其微觀結(jié)構(gòu)和機械性能的影響,這些研究結(jié)果可為后續(xù)熱處理的優(yōu)化提供寶貴見解。
材料與方法
本研究使用了通過氣體霧化技術(shù)制備的(CoCrNi)100-2x(AlTi)2x(x = 0, 3, 6%)預(yù)合金粉末,其顆粒尺寸在45 – 90 μm之間。根據(jù)Al/Ti的含量,樣品分別命名為AlTi-0、AlTi-3和AlTi-6。
使用配備2 kW鐿光纖激光器的同軸粉末供給系統(tǒng),在45鋼基板上(尺寸為150×150×40 mm3)制備了矩形樣品(尺寸為85×90×13 mm3),如圖1(a-b)所示。在沉積過程中,使用了Ar氣體
相組成
如圖2(a)所示,預(yù)合金AlTi-6粉末呈近似球形,含有少量衛(wèi)星顆粒。AlTi-0和AlTi-3粉末也表現(xiàn)出類似的形態(tài)(見圖S1(a)和圖S2(a))。此外,AlTi-6(見圖2(b-g))和AlTi-3(見圖S2(b-g))粉末顆粒在晶界處富集了Al和Ti,而Cr在晶界處發(fā)生偏聚
晶粒細(xì)化和織構(gòu)演變
值得注意的是,Al/Ti的添加促進了細(xì)小晶粒的形成(見圖4)。為了進一步表征晶粒結(jié)構(gòu),對制備樣品進行了進一步蝕刻。如圖S8所示,AlTi-0樣品的晶粒內(nèi)部存在等軸胞狀和柱狀胞狀亞結(jié)構(gòu),這是LAM處理合金中的典型微觀特征,由成分過冷引起。
結(jié)論
采用L-DED技術(shù)成功制備了一系列具有良好強度和延展性組合的(CoCrNi)
100-2x(AlTi)
2x(x = 0, 3, 6%)樣品。隨后研究了Al/Ti含量對微觀結(jié)構(gòu)演變和機械性能的影響。主要結(jié)論如下:
(1)CoCrNi和(CoCrNi)94Al3Ti3表現(xiàn)出單一的FCC結(jié)構(gòu),而在(CoCrNi)88Al6Ti6合金中還發(fā)現(xiàn)了納米級的L12FCC和亞微米級的L21BCC沉淀相。
CRediT作者貢獻聲明
吳遠:撰寫 – 審稿與編輯。翁飛:撰寫 – 審稿與編輯、資金獲取、概念構(gòu)思。朱一穎:撰寫 – 初稿撰寫、實驗研究、概念構(gòu)思。王柏林:撰寫 – 審稿與編輯、實驗研究。庫拉姆·亞庫布:撰寫 – 審稿與編輯。陳傳忠:撰寫 – 審稿與編輯。賈毅:撰寫 – 審稿與編輯。李煥才:撰寫 – 審稿與編輯。畢貴軍:撰寫 – 審稿與編輯。蘇金龍:撰寫 – 審稿與編輯。肖桂勇:
利益沖突聲明
作者聲明他們沒有已知的財務(wù)利益或個人關(guān)系可能影響本文所述的工作。
致謝
本研究得到了山東省自然科學(xué)基金(項目編號:2023HWYQ-025, ZR2023QE157)、國家自然科學(xué)基金(項目編號:U2468212)、國家先進金屬與材料重點實驗室(項目編號:2024-ZD01)、江蘇省基礎(chǔ)研究計劃(項目編號:BK20240433)以及山東大學(xué)齊魯青年學(xué)者計劃(項目編號:31370082363061)的財政支持。