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        一種天然生物聚合物海藻酸鈉基磁性多功能吸附劑,具有高效去除水中廣譜氟喹諾酮類抗生素的能力

        《Journal of Environmental Management》:A natural-biopolymer sodium alginate magnetic multifunctional adsorbent with high capacity for broad-spectrum fluoroquinolone antibiotic removal from water

        【字體: 時間:2026年02月28日 來源:Journal of Environmental Management 8.4

        編輯推薦:

          高效磁性海藻酸吸附劑對氟喹諾酮類藥物的去除研究。

          
        歐陽二明|黃俊杰|劉子曦|楊宏偉|沈曉竹|趙瑞
        教育部鄱陽湖環(huán)境與資源利用重點實驗室,南昌大學(xué)資源與環(huán)境學(xué)院,中國南昌,330031

        摘要

        水體中持續(xù)存在的氟喹諾酮(FQ)類抗生素會增強細菌的耐藥性,危及水生生態(tài)系統(tǒng),因此需要有效去除這些抗生素。本研究通過交聯(lián)和酰胺化反應(yīng)制備了一種基于天然生物聚合物海藻酸鈉的吸附劑(SA@Fe3O4-SPABS),在吸附劑骨架上引入了多個功能基團。選擇加替氟沙星(GAT)作為代表性氟喹諾酮化合物來評估其吸附性能。動力學(xué)數(shù)據(jù)可用偽一級模型很好地描述。根據(jù)朗繆爾模型,SA@Fe3O4-SPABS在288.15 K和pH 6.0條件下對GAT的吸附容量為857.97 mg g?1,超過了大多數(shù)已報道的FQ吸附劑。此外,SA@Fe3O4-SPABS對其他氟喹諾酮類化合物也表現(xiàn)出較高的吸附能力,分別為左氧氟沙星693.4 mg g?1、莫西沙星536.1 mg g?1、氧氟沙星366.5 mg g?1和環(huán)丙沙星362.3 mg g?1。該吸附劑具有強磁性(飽和磁化強度為35.93 emu·g?1),能夠快速從處理過的水中分離出來并重復(fù)使用,經(jīng)過八次再生循環(huán)后仍能保持約65%的初始吸附容量。表征結(jié)果顯示,SA@Fe3O4-SPABS通過多種機制與GAT結(jié)合,包括靜電吸引、陽離子交換、氫鍵作用以及π-π電子供體-受體相互作用。在模擬廢水中,SA@Fe3O4-SPABS的GAT去除效率高達86.7%。總之,SA@Fe3O4-SPABS是一種高容量、廣譜且易于回收的吸附劑,適用于去除水中的氟喹諾酮殘留物。

        引言

        隨著制藥和畜牧業(yè)等行業(yè)的快速發(fā)展,日常生活中和工業(yè)生產(chǎn)中使用了大量抗生素(Guo等人,2024年)。在各種抗生素中,氟喹諾酮類(FQs)因其廣譜抗菌性、持久療效和較低的副作用而被廣泛使用(Xie等人,2022年;Zhou等人,2023年)。2000年至2018年間,全球人類抗生素消耗量增加了46%(Ren等人,2025年)。在COVID-19大流行期間(2020–2022年),抗生素消耗量再次顯著增加。基于持續(xù)過度處方和醫(yī)療保健普及的預(yù)測,到2030年總消耗量可能達到2015年的兩倍(Nugraha等人,2025年)。由于氟喹諾酮類化合物的生物利用度較低,它們主要以原形或代謝物的形式通過市政廢水進入水環(huán)境。因此,這些化合物經(jīng)常在地表水、城市廢水系統(tǒng)和飲用水源中被檢測到(Al Masud等人,2024年;Ersan等人,2023年)。氟喹諾酮類化合物具有持久性、生物累積性,并可能對人體健康造成危害(McCorquodale-Bauer等人,2023年)。即使在微量水平下,它們也會削弱人體免疫力,引起惡心、嘔吐和腹瀉(Chen等人,2022年),同時通過急性或慢性毒性危害水生微生物、植物和動物,并加速耐藥細菌的傳播及其耐藥性的傳播(Ouyang等人,2025年)。因此,有效清除水環(huán)境中的氟喹諾酮類化合物對于保護生態(tài)系統(tǒng)和公共衛(wèi)生至關(guān)重要。
        已經(jīng)開發(fā)了多種去除氟喹諾酮類的策略,包括生物降解、化學(xué)氧化和吸附(Hou等人,2021年;Peng等人,2024年)。其中,吸附技術(shù)因其成本效益、廣泛應(yīng)用性和無毒性而備受關(guān)注(Igwegbe等人,2021年;Peng等人,2018年)。已經(jīng)開發(fā)出多種用于去除氟喹諾酮類的吸附劑。Nguyen等人(Nguyen等人,2023年)通過磷酸活化葵花籽殼制備了生物炭(PSF),用于吸附和去除水中的各種抗生素。Bukhari等人(Bukhari等人,2023年)制備了一種由氧化石墨烯、MXene和殼聚糖組成的三元復(fù)合材料,用于同時去除水中的氟喹諾酮類和Cu2+。氟喹諾酮類化合物含有羥基和羰基等官能團,可以與水中的羥基、羧基等官能團形成氫鍵。鑒于這些性質(zhì),含有豐富官能團的天然有機生物聚合物是設(shè)計吸附劑的理想候選材料。
        海藻酸鈉是一種線性、天然存在的多陰離子多糖,來源于褐藻,可用于制備具有優(yōu)異吸附性能、良好生物相容性和環(huán)境友好性的吸附劑(Zhang等人,2022a);此外,海藻酸鈉來源于豐富的褐藻資源,價格低廉且經(jīng)濟可行(Guo等人,2023年)。然而,許多研究表明,基于海藻酸鈉的吸附劑存在機械強度低、穩(wěn)定性差、重復(fù)使用性有限以及吸附位點不足的問題(Gao等人,2020年;Han等人,2025年)。因此,需要對吸附劑進行改性以解決這些問題(Liu等人,2025b;Zhang等人,2022b)。文獻表明,交聯(lián)可以顯著提高基于海藻酸鈉的吸附劑的機械性能(Wu等人,2024a)。值得注意的是,戊二醛是一種廣泛研究的化學(xué)交聯(lián)劑,其分子末端含有兩個醛基,可以在酸性條件下與其它分子的羥基發(fā)生縮醛反應(yīng)形成穩(wěn)定的化學(xué)交聯(lián)(Jiang等人,2023年)。同時,經(jīng)常在吸附劑上負載Fe3O4顆粒,以方便其從水中分離和回收(Yang等人,2025年)。為了進一步提高氟喹諾酮類的去除效率,還可以在吸附劑骨架上接枝額外的功能基團,增加活性吸附位點的密度。
        總體而言,本研究的目標是:(1)通過戊二醛交聯(lián)和隨后的SPABS酰胺化改性SA@Fe3O4,以豐富其功能基團;(2)表征SA@Fe3O4-SPABS的性質(zhì);(3)闡明其吸附機制(動力學(xué)、等溫線和熱力學(xué))并評估其對多種氟喹諾酮類的廣譜去除效果及其在廢水處理中的應(yīng)用潛力。

        材料

        海藻酸鈉(SA,90%)、氧化鐵納米顆粒(Fe3O4,99.5%,50 nm)、戊二醛(C5H8O2,50%溶于H2O)、冰醋酸(C2H4O2,99.5%)、無水乙醇(C2H6O,≥99.7%)、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽(C8H18ClN3,98%)、N-羥基琥珀酰亞胺(C4H5NO3,98%)、磺胺酸鈉(C6H7NNaO3S,97%)和加替氟沙星鹽酸鹽(GAT·HCl,98%)均購自上海麥克林生化科技有限公司。濃鹽酸(HCl,36%~38%)

        表征

        圖1b和c比較了SA@Fe3O4和SA@Fe3O4-SPABS的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像。未經(jīng)改性的SA@Fe3O4表面相對光滑,而SA@Fe3O4-SPABS表面明顯粗糙,具有不規(guī)則的地形特征。這種增加的表面粗糙度擴大了可接觸面積,從而提供了更多的活性位點供加替氟沙星吸附,促進了整個吸附過程(Liao等人,2022年;Liu等人,2025a)。

        結(jié)論

        SA@Fe3O4-SPABS在去除水溶液中的氟喹諾酮類化合物(如加替氟沙星)方面表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。在288.15 K條件下,其最大朗繆爾吸附容量為857.97 mg g?1,這種高效率源于磺酸基團和含氧官能團之間的協(xié)同作用,這些基團促進了與加替氟沙星的靜電吸引和氫鍵形成。在pH 6.0條件下,SA@Fe3O4-SPABS對加替氟沙星的吸附能力最強,這歸因于其負電荷結(jié)構(gòu)

        CRediT作者貢獻聲明

        歐陽二明:撰寫 – 審稿與編輯、監(jiān)督、方法論、概念設(shè)計。黃俊杰:撰寫 – 審稿與編輯、初稿撰寫、數(shù)據(jù)可視化、資源準備、方法論、實驗設(shè)計、數(shù)據(jù)分析、概念設(shè)計。劉子曦:初稿撰寫、數(shù)據(jù)可視化、監(jiān)督、資源準備、方法論、實驗設(shè)計、數(shù)據(jù)分析、概念設(shè)計。楊宏偉:撰寫 – 審稿與編輯、監(jiān)督、方法論

        利益沖突聲明

        作者聲明他們沒有已知的財務(wù)利益或個人關(guān)系可能影響本文的研究結(jié)果。
        致謝
        本研究得到了中國江西省自然科學(xué)基金(項目編號20232BAB214088)和國家自然科學(xué)基金(項目編號52460004)的財政支持。
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