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        菲蒽在發泡聚苯乙烯微塑料中的吸附及其環境老化效應:以委內瑞拉加勒比海海灘為例的研究

        《Chemosphere》:Phenanthrene sorption in expanded polystyrene microplastics and environmental aging effects: A Venezuelan caribbean beaches case study

        【字體: 時間:2026年02月28日 來源:Chemosphere 8.1

        編輯推薦:

          新型與陳舊膨脹聚苯乙烯微塑料對菲那菌酸吸附-脫附特性研究顯示,陳舊EPS因表面孔隙增大和分子間作用力增強,吸附量提高11%,且脫附率僅2%-3%,表明老化EPS更可能作為持久性有機污染物載體。

          
        Katya Reategui|Luana Jardim|Adriana Gamboa
        委內瑞拉中央大學地球科學研究所,20513,加拉加斯1040-A,委內瑞拉

        摘要

        本研究考察了新型和環境老化后的膨脹聚苯乙烯微塑料對低分子量多環芳烴——菲的吸附和脫附能力。評估吸附和脫附的實驗程序包括在含菲的水溶液中使用聚合物珠子進行批次反應器測試、機械攪拌和超聲處理,隨后通過高效液相色譜法進行分析。結果表明,在720分鐘后達到平衡狀態,新型膨脹聚苯乙烯的吸附行為符合Freundlich等溫模型(R2 = 0.962)。此外,對于新型膨脹聚苯乙烯,其吸附參數(如非線性指數N < 1和Freundlich常數Kf = 7.425)表明該材料為非均質基底,吸附能力隨介質中分析物濃度的增加而增加。相比之下,老化聚苯乙烯則較為符合Dubinin-Radushkevich模型(R2 = 0.85)。這些發現結合動力學分析表明,在兩種情況下,吸附速率都受到分配作用和孔隙填充作用的限制。然而,老化聚苯乙烯吸附的菲量比新型聚苯乙烯多11%。此外,新型和老化聚苯乙烯的菲脫附百分比都很低,分別為2%和3%。這種低脫附性表明膨脹聚苯乙烯可能在自然環境中長期攜帶非極性有機污染物,這歸因于脫附滯后現象。

        引言

        全球人口的增長導致了某些材料的過度生產,如果這些材料沒有得到妥善處理,可能會對環境造成危害。2019年,全球產生了約3.53億噸塑料廢物,其中22%(7700萬噸)被不當處理或釋放到自然界中。據估計,每年有100萬至170萬噸塑料進入海洋,目前海洋中已有3000萬噸塑料(OECD,2022年)。此外,已知進入海洋的塑料中有80%來自陸地來源,主要通過河流運輸,剩余的20%來自海上人類活動(Belioka和Achilias,2024年;Landrigan等人,2020年)。
        一旦被丟棄,塑料會在極端溫度、風和海浪的作用下發生降解,這一過程稱為材料老化(Yu等人,2024年)。降解時間和性質取決于聚合物的組成和添加劑,因為不同的成分會導致不同的降解特性(Frigione,2022年;Key等人,2024年)。例如,EPS中常用石墨作為絕緣材料,TiO?作為顏料或促進細菌分解的添加劑。有時會添加穩定劑和抗氧化劑三(4-壬基苯基)亞磷酸酯,但這種物質會釋放有害的壬基酚。由于易燃性,阻燃劑是最常用的添加劑(Turner,2020年)。
        多種因素導致塑料在海洋環境中降解,包括機械降解、氧化、水解、光降解和生物降解。這些過程將塑料分解成更小的碎片:宏觀塑料(25-1000毫米)、介觀塑料(25–5毫米)、微塑料(<5毫米)和納米塑料(<1微米)(Barboza等人,2018年;Crawford和Quinn,2016年;Gamboa等人,2025年)。
        研究表明,微塑料在海洋環境中積累并通過食物鏈傳遞,從濾食性生物傳遞到頂級捕食者,導致生物放大效應。這些發現突顯了塑料污染對海洋生物和人類健康的威脅(Gao等人,2024年;Melo等人,2024年)。
        這些材料具有毒性,可以與環境相互作用,積累污染物如多環芳烴(PAHs)、重金屬和藥物(Bao等人,2024年;Barboza等人,2018年)。這種捕獲能力使塑料成為污染的載體(Lu等人,2019年;F. Yu等人,2024年)。隨著這些材料在環境中長期存在,其吸附污染物的能力也會增強(Fan等人,2021年;Z. Wang等人,2024年)。
        多環芳烴是潛在的有毒物質(ATSDR,2023年)。盡管存在超過100種多環芳烴化合物,但美國環保署(EPA)重點關注其中16種,因為它們具有廣泛的分布以及致突變、致癌和致畸風險(Samburova等人,2017年)。菲(C??H??)是一種常見的多環芳烴,主要來源于不完全燃燒和石油相關的工業活動。
        相反,全球使用最廣泛的塑料類型之一是膨脹聚苯乙烯(EPS),它是由聚苯乙烯(PS)制成的。通過溶劑或氣體處理,PS球體可以膨脹到原來的大約40倍大小。因此,與非膨脹聚苯乙烯相比,EPS具有更低的密度、更低的熱導率、更高的單位重量承載能力和更大的表面積。EPS通常浮在水面上,而固體聚苯乙烯的密度略高于水,通常會沉入水中(Meftah等人,2019年)。其防潮和絕緣性能使其適用于包裝、易碎產品和食品。由于其化學和機械穩定性,EPS還廣泛用于建筑領域(Ojanen和Kokko,1997年)。
        同樣,在海洋應用中,EPS因其低密度和出色的抗降解性能而備受重視。這種塑料對海洋生物構成特別威脅,因為其中可能含有殘留的苯乙烯,苯乙烯是一種具有致癌特性的單體,是這類聚合物的基本結構成分(Crawford和Quinn,2016年)。另一方面,聚苯乙烯(PS)因其在吸附多環芳烴方面的優異性能而成為研究微塑料污染的主要材料,這歸因于其芳香表面的π-π相互作用。芳香結構賦予了EPS疏水性,有助于在海洋環境中吸附類似物質(Velzeboer等人,2014年;Wang等人,2019年)。在EPS中,由于孔隙率較高,這種吸附作用更為顯著(Rochman等人,2013年)。
        本研究假設EPS的環境老化會因表面積增加而增強其對菲的吸附能力。同時,強烈的分子間作用力預計會減少脫附現象。因此,本研究的主要目的是探討新型和老化膨脹聚苯乙烯微塑料對菲的吸附和脫附行為。這些發現有助于理解這種有機污染物在不同條件下的相互作用。

        材料與方法

        菲的標準品使用Sigma-Aldrich提供的純度為98%的固體試劑制備。所使用的溶劑包括乙腈(ACN)、Lichrosolv?(HPLC級,純度99.8%,Merck)和甲醇(HPLC級)。18 MΩ電阻的水通過Barnstead NANO超純系統制備。此外,新型EPS來自包裝材料。

        EPS的立體顯微鏡觀察

        最初,收集到的EPS材料主要呈現棕色。在形態上,一些珠子出現退化和扁平化;其他珠子則出現“裂紋”,顏色與其余部分不同。某些珠子中還可見海灘沉積物。使用立體顯微鏡(圖2)在不同放大倍數(10×、32×、80×和100×)下觀察了新型和老化EPS的結構。共檢查了十個老化EPS珠子和三個新型EPS珠子。

        結論

        新型EPS對菲的吸附遵循非均勻表面模型,鍵能具有變異性,符合Freundlich模型。吸附參數(N = 0.67 ± 0.05和Kf = 7 ± 1)符合非均質基底的特征,表明存在氫鍵、靜電作用和π-π相互作用,從而導致菲的高吸附能力。EPS的環境老化增加了表面積,從而提高了其對菲的吸附能力。

        作者貢獻聲明

        Katya Reategui:撰寫——審稿與編輯、驗證、監督、項目管理、方法論、研究、數據分析、概念化。Luana Jardim:撰寫——初稿、可視化、方法論、研究、數據分析。Adriana Gamboa:撰寫——審稿與編輯、驗證、資源提供。

        利益沖突聲明

        作者聲明以下財務利益/個人關系可能被視為潛在的利益沖突:Katya Reategui表示獲得了委內瑞拉中央大學(CDCH-UCV)科學與人文發展委員會的財務支持。如果還有其他作者,他們聲明沒有已知的可能影響本文工作的財務利益或個人關系。

        致謝

        本研究得到了委內瑞拉中央大學(CDCH-UCV)科學與人文發展委員會的資助(研究項目編號PG-03-8738)。我們感謝委內瑞拉中央大學化學學院Mitsuo Ogura顯微鏡中心和聚合物實驗室提供的SEM和ATR-FT-IR分析支持。
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