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        關于鄰苯二甲酸類除草劑在污水處理廠中的行為及其對河流生物群處理影響的研究方法

        《Journal of Contaminant Hydrology》:Approaches on phenoxy acid herbicides behavior in wastewater treatment plants and treatment relevance upon river biota

        【字體: 時間:2026年03月01日 來源:Journal of Contaminant Hydrology 4.4

        編輯推薦:

          本研究評估了羅馬尼亞污水處理廠對表面水體苯氧羧酸類除草劑污染的貢獻,重點考察處理效率。結果顯示進出水中除草劑濃度差異顯著,2,4-D出水中濃度增加247.5%。生態毒性指數表明對浮游植物和宏觀植物存在高風險,但多瑙河與Jiu河的高自凈能力使整體影響較低。研究提出ERPWI指數以量化處理廠對水生生態系統的風險,并指出實驗室技術與實際應用存在差異,需進一步研究。

          
        迪亞娜·普伊烏(Diana Puiu)|科琳娜·布拉杜(Corina Bradu)|科斯特爾·邦巴克(Costel Bumbac)|盧西亞諾·康斯坦丁(Lucian Constantin)|莉迪亞·金(Lidia Kim)|奧爾加·蒂龍(Olga Tiron)|卡門·波斯托拉切(Carmen Postolache)
        羅馬尼亞布加勒斯特060652,INCD ECOIND工業生態國家研究與開發研究所,地址:57-73 Drumul Podul Dambovitei

        摘要

        本研究的目的是評估污水處理廠(WWTPs)對地表水受到苯氧羧酸類除草劑污染的貢獻,重點關注這些污水處理廠去除這些微量污染物的效率。這類化合物在農業中廣泛使用,且具有中等持久性,因此更有可能存在于環境中。然而,關于它們在羅馬尼亞水體中的存在情況,目前缺乏系統的研究。
        流入水和流出水中苯氧羧酸的濃度范圍從低于3 ng/L到247 ng/L不等。污水處理廠的去除效率表現出動態變化:最初4-氯-2-甲基苯氧乙酸(MCPA)的去除率較高(77.5%),隨后2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)在出水中的濃度增加了247.5%。為了進一步揭示其作用機制,本研究調查了影響除草劑在污水處理廠中行為的關鍵因素,特別是水力停留時間和生物處理階段的水解速率。比較估算值和實測結果表明,2,4-D在污水處理廠中的去除速度較慢。此外,由于生物處理過程中的循環作用,其他化合物可能會從低水解性衍生物轉化為高水解性衍生物。
        生態毒理學評估表明,2,4-D和MCPA的急性及慢性暴露可能對某些浮游植物和大型水生植物物種構成“非常高”的風險。然而,受除草劑污染的污水處理廠出水對整體環境的影響較小,這歸因于朱爾河(Jiu River)和多瑙河(Danube River)較高的自凈能力。

        引言

        苯氧類除草劑因其多種作用機制而備受關注:在高劑量下作為污染物,適量使用時作為除草劑,低劑量下則作為植物生長調節劑(Islam等人,2018年)。然而,鑒于它們在環境中的中等持久性和對水生生物的長期毒性影響(ECHA,2023年;Council,2006年;Urbaniak和Mierzejewska,2019年),污染風險成為一個亟待解決的問題。證據表明,這些除草劑在環境中的濃度可達到μg/L或mg/L,甚至在農業區附近(Urbaniak和Mierzejewska,2019年;Székács等人,2015年;Gamhewage等人,2019年;Ng等人,2023年;Nam等人,2014年)或意想不到的地方(如格陵蘭冰蓋(Stibal等人,2012年)及北極空氣顆粒物中(Balmer等人,2019年)也能被檢測到。此外,除草劑的高效性、良好的植物吸收性、低生產成本以及“先種植后清理”的理念(Ekins和Zenghelis,2021年)導致了農業中過度和不恰當使用除草劑的現象。這些因素引發了人們對除草劑對生物群落潛在環境影響的擔憂。
        不幸的是,盡管自20世紀50年代以來這些除草劑已被廣泛使用,但關于它們對敏感物種的風險的數據仍然不足。新配方下的衍生物(如2-乙基己基酯、丁基酯、異辛基酯及其他酯類或酰胺類)的毒性研究較少(Olker等人,2022年;Qurratu和Reehan,2016年)。關于這些苯氧羧酸在環境中的持久性,研究結果存在分歧:一些研究表明其水解速度快(Patterson,2004年),而另一些則認為水解速度慢(Muszyński等人,2020年;APVMA,2006年)。由于苯氧羧酸的固水分配系數較高(log P > 5)且水溶性低(與多氯聯苯相似),預計其脂溶性衍生物會通過吸附-解吸過程在河流中的顆粒物上積累(Thit等人,2022年)。除了徑流和其他意外污染外,污水處理廠本身也是除草劑污染的來源之一,包括除草劑的制造和處理過程、在城市景觀中的使用以及在污水處理廠中的除草用途,或市政廢水中的事故排放。多項數據顯示,工業或市政污水處理廠的進水及出水中均含有苯氧羧酸。此外,一些研究指出污水處理廠未能有效去除這些除草劑,甚至可能導致其濃度升高(Fernández-Fernández等人,2022年;K?ck-Schulmeyer等人,2013年;Wang等人,2018年;Knight等人,2023年)。因此,污水處理廠可能通過河流排放、農業徑流、大氣沉降、酸雨、不當的除草劑處置方式或瓷磚排水系統等途徑,對全球水生生物造成污染。
        幸運的是,多項環保公約強調了保護多瑙河三角洲(聯合國教科文組織世界遺產地)的必要性。1997年頒布的《多瑙河保護公約》旨在控制廢水及其他點源/非點源向多瑙河及其流域的排放,以降低營養物質和有害物質的濃度。多瑙河水質惡化(尤其是三角洲附近)對黑海沿岸水域的化學和生態狀況產生了直接影響(ICPDR,1997年)。
        目前,雖然已開發出多種處理技術(浮選、混凝、化學氧化、生物處理、超濾、膜工藝、高級氧化工藝)來去除或降解廢水中的這類除草劑,但僅有少數研究評估了它們在去除合成生長素方面的效果(K?ck-Schulmeyer等人,2013年;Nam等人,2014年;Ryu等人,2022年;Wang等人,2018年;García-Galan等人,2020年),而針對藥物去除的研究更多(Iancu等人,2024年)。實驗室研發的技術與實際應用之間存在顯著差異。
        可通過環境影響評估、物質流評估和生命周期評估(LCA)等工具,大規模評估污水處理廠對地表水生態系統的影響。在小范圍內,影響表現為對水生生態系統成分的損害,包括對生物體的毒性作用、沉積物界面處種群密度的變化,以及對磷、氮和碳循環的間接影響。METland指數被用作綜合指標,結合毒性、酸化或富營養化效應來評估污水處理廠對接收河流的影響(Pe?acoba-Antona等人,2021年)。然而,這些方法均未直接評估污水處理廠去除微量污染物的效率,唯一的例外是“污水處理廠排放農藥的環境相關性指數”(ERPWI),該指數基于污染物濃度、污水處理廠去除效率及化合物毒性三個變量之間的關系,用于定性描述其對水生生態系統的風險。
        因此,本研究的目的是:1. 根據現行歐洲法規,評估污水處理廠出水中苯氧羧酸類除草劑的存在情況;2. 探究含有這些除草劑殘留物的出水對地表水生物群落的可能影響;3. 分析污水處理廠在去除除草劑方面的效率及其操作機制。研究的苯氧羧酸包括:2,4-D、MCPA、2,4-二氯苯氧丁酸(2,4-DB)、4-氯苯氧乙酸(4-CPA)和4-氯-2-甲基苯氧丁酸(MCPB)。此外,還試圖探討這些化合物在生物過程中可能發生的轉化關系。

        研究區域、采樣及污水處理廠特征

        本研究收集了三種類型的水樣:來自三座污水處理廠的進水和出水,以及出水口下游50米處的地表水。采樣工作在10月連續4-5天內完成,確保所有采樣容器均無除草劑殘留。為保護隱私,本文將這三座污水處理廠分別標記為A、B和C。

        選定污水處理廠廢水中除草劑含量及存在情況

        對靠近農業區的三座污水處理廠的廢水樣本進行了除草劑含量檢測。表1展示了在一次采樣活動中4-5天內收集的廢水樣本中的除草劑濃度。選擇多次采樣的目的是為了避免單點時間分析帶來的數據波動。不過,此次分析僅代表了對污水處理廠水中苯氧羧酸存在的初步研究。

        結論

        這項初步研究表明,污水處理廠出水中含有數百ng/L水平的苯氧類除草劑。
        正如預期,三級污水處理廠并未被設計為能有效去除苯氧羧酸等微量污染物,反而觀察到出水中的這些化合物濃度有所增加。不過,研究結果受到采樣時間和空間代表性的限制。因此,需要進一步的研究來全面評估其影響。

        作者貢獻聲明

        迪亞娜·普伊烏(Diana Puiu):撰寫初稿、數據整理、方法設計、調查實施、數據分析、概念構建。科琳娜·布拉杜(Corina Bradu):撰寫、審稿編輯、結果驗證、方法設計、概念構建。科斯特爾·邦巴克(Costel Bumbac):撰寫、審稿編輯、結果驗證、概念構建。盧西亞諾·康斯坦丁(Lucian Constantin):撰寫、審稿編輯、資源協調、資金申請。莉迪亞·金(Lidia Kim):撰寫、審稿編輯、結果驗證。奧爾加·蒂龍(Olga Tiron):撰寫、審稿編輯

        未引用參考文獻

        Bech等人,2022年
        Bukowska,2006年
        Dekker和Duke,1995年
        FAOSTAT,2022年
        Gaultier等人,2009年
        Goulart等人,2024年
        Hulme,2023年
        James等人,2023年
        Khan等人,2023年
        Law等人,2023年
        Porciuncula等人,2020年
        Radjenovic等人,2007年
        SC Greenviro SRL,2018年
        Skelton等人,2017年
        Sun等人,2017年

        利益沖突聲明

        作者聲明不存在可能影響本文研究的已知財務利益或個人關系。

        致謝

        本研究得到了羅馬尼亞研究、創新與數字化部的支持,項目編號為3N/2022(PN 23 22 03 01)。
        特別感謝INCD ECOIND的水、土壤和廢物污染控制實驗室(DCP-AI)在基礎設施、技術及精神支持方面的貢獻。
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