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        流化床反應器中鐵錳礦的直接還原:將四層USCM模型與CFD-DEM-IBM仿真相結合

        《Chemical Engineering Science》:Direct reduction of ferromanganese ore in a fluidized bed reactor: Coupling four-layer USCM model with CFD-DEM-IBM simulation

        【字體: 時間:2026年03月02日 來源:Chemical Engineering Science 4.3

        編輯推薦:

          本研究提出一種四層未反應收縮核心模型(USCM),結合矩陣化方法和CFD-DEM-IBM框架,有效模擬了鐵錳礦石在氫氣環境下的多階段還原過程。模型通過500℃和600℃實驗驗證,揭示了MnO?與鐵氧化物在界面反應中的動力學差異,并指出高溫下磁鐵礦過度還原的機制。該模型為磁性焙燒工藝優化及數字化應用提供了新工具。

          
        李文|徐驥|趙比丹|鄒正|周全|盧帥|王俊武
        中國科學院過程工程研究所介觀科學與工程國家重點實驗室,中國北京100190,郵政信箱353

        摘要

        磁選焙燒是鐵錳礦后續磁分離過程中的關鍵預處理步驟。在這項研究中,我們提出了一種新的四層未反應收縮核模型(USCM),該模型能夠明確捕捉570°C以下和以上赤鐵礦的不同還原路徑。該模型采用了一種最近開發的矩陣化方法進行高效計算,并與成熟的CFD-DEM-IBM框架完全耦合,用于模擬磁化焙燒反應器。這種綜合方法代表了方法論上的重大進步,使得能夠在真實反應器條件下對異質氣固反應進行細致的顆粒級和反應器級模擬。通過將模型結果與500°C和600°C下的實驗還原數據進行直接比較,驗證了模型的準確性,結果顯示兩者吻合良好。模擬結果表明,在所研究的條件下,MnO2的還原速率比鐵氧化物快。雖然高溫通常促進還原反應,但也會導致赤鐵礦過度還原。機理分析表明,CO和H2對赤鐵礦和MnO2的還原受界面化學反應的控制;而H2在高溫下將赤鐵礦還原為磁黃鐵礦的過程則受到反應和擴散共同控制。本研究提供了一種經過驗證且計算效率高的工具,有助于推進磁化焙燒反應器的模擬、設計、放大和數字孿生開發。

        引言

        錳是一種關鍵的戰略資源,廣泛應用于鋼鐵、電子和電池制造領域(Jacob等人,2020年)。最重要的經濟價值錳礦物,如軟錳礦和硬錳礦,通常含有50%-70%的錳(Zhang等人,2017年)。然而,中國大多數錳礦品位較低,且與鐵礦物(即鐵錳礦)密切相關。因此,為了滿足工業需求,必須進行選礦處理(Ren等人,2022年;Zhu等人,2024年)。磁選焙燒后結合磁分離和酸浸已被證明是處理這類鐵錳礦的有效方法(Liu等人,2024年)。例如,Gao等人(2019年)研究了通過多步磁選焙燒制備錳鐵氧體尖晶石的過程,為復雜錳礦的磁分離提供了理論指導。Rath等人(2018年)使用木炭對一種低品位鐵錳礦(含錳27.7%、鐵26.1%)進行了還原焙燒和弱磁分離處理,得到了含錳45%-48%、錳鐵比5-6的產品,產率為約60%。該過程的最佳條件為溫度800-850°C、時間90-120分鐘以及木炭用量10%-12%(Zhang等人,2023年)。除了固體還原劑外,還探索了使用CO/CO2混合物進行氣固還原的方法;Gao等人(2012年)表明,這種預處理方法可將低品位礦石中的錳含量提高到44%,同時去除超過50%的鐵。
        流化床在促進流體和顆粒混合方面的有效性已有充分文獻記載,顯著提高了質量和熱傳遞效率(Kwauk和Li,2008年)。先進計算機軟件和硬件技術的發展使得數值模擬成為流化床反應器設計和放大過程中的關鍵工具(Ge等人,2019年;van der Hoef等人,2008年;Wang,2020年)。與實驗放大相比,數值模擬具有成本較低且便于控制多個參數的優勢。計算流體動力學-離散元方法(CFD-DEM)是一種能夠在顆粒尺度上準確分析流體動力學、傳熱和傳質以及化學反應過程的計算方法(Krishna和Van Baten,2001年;Wang,2020年;Xu等人,2022年),因此被認為是研究流化床的可靠方法。然而,現有文獻中類似的研究主要集中在相對簡單的礦物成分和反應系統(如赤鐵礦(Lan等人,2024b;Zou等人,2024年)、磁鐵礦(Lan等人,2024a)和軟錳礦(Zou等人,2023年)的還原過程上。關于鐵錳礦流化還原過程的模擬研究較少,這可能是由于缺乏合適的數值模型。在異質氣固反應過程中,未反應收縮核模型(USCM)是一種重要的建模策略,因為它能夠全面考慮擴散過程和反應過程中的競爭-協調機制。該模型已在多種化學反應中得到應用,證明了其多功能性和有效性(Arabi和Hashemipour Rafsanjani,2008年;Kinaci等人,2017年;Kinaci等人,2018年;Kinaci等人,2020年;Wesenauer等人,2020年)。然而,對于基于氫的鐵錳礦直接還原等復雜化學反應過程,USCM模型在以往的研究中尚未得到建立。
        在本研究中,考慮了基于氫的鐵錳礦還原過程中不同反應之間的競爭-協調效應。同時,提出了一個USCM模型,以考慮未反應雜質和反應物混合層對反應和擴散的影響。這種改進使得能夠全面考慮還原過程中出現的各種情況。將開發的USCM模型與CFD-DEM模型(Xu等人,2022年;Zhao等人,2020a;Zhao等人,2022b)相結合,用于模擬鐵錳礦的流化床磁選焙燒過程。這種方法有助于研究復雜的反應過程,所得結果與Shao等人(Shao等人,2024年)的實驗結果相符。本研究提出的模擬方法可以有效輔助鐵錳礦磁選焙燒過程的研究、放大和工業規模設計。

        鐵錳礦還原的USCM模型

        鐵錳礦主要由鐵氧化物組成,主要是赤鐵礦、氫氧化鐵或磁鐵礦,以及MnO2。值得注意的是,表1中列出的反應主要發生在高溫條件下。在溫度超過570°C時,赤鐵礦的還原過程依次經過磁鐵礦、磁黃鐵礦和最終鐵的階段(Spreitzer和Schenk,2019年)。然而,在較低溫度(<570°C)下,磁黃鐵礦的去除

        模擬設置

        為了驗證所提出的反應模型的可靠性和準確性,對一種沸騰流化床反應器的礦化還原過程進行了模擬分析(Shao等人,2024年)。模擬中使用的數值結構和輸入參數見表4和表5。模擬過程中使用的其他物理性質列在附錄的表格中。

        動力學參數的確定

        實驗確定的反應動力學參數往往不能直接應用于化學反應器的CFD-DEM模擬,因為受到操作條件(如壓力、溫度、氣體速度、反應器幾何形狀)和原料材料固有性質(如氣相/顆粒相的組成、顆粒大小和微觀結構)的影響。

        結論

        本研究的主要創新在于開發了一種基于四層未反應收縮核(USCM)的多步驟顆粒模型,用于描述鐵錳礦的多步驟還原過程。該顆粒模型與成熟的CFD-DEM-IBM框架集成,能夠模擬氣固流化床。磁化焙燒過程使用CPU-GPU異構計算進行模擬,并實施了一組分析工具來跟蹤顆粒

        術語表

        變量
        Co雷諾數
        Re雷諾數
        Sc施密特數
        Sh謝伍德數
        k粗化系數
        k0預指數因子(m/s)
        kr反應速率常數(m/s)
        Keq反應平衡常數
        A界面反應阻力(s/m)
        B產物層擴散阻力(s/m)
        F氣膜層擴散阻力(s/m)
        Vd氣體擴散體積(m3
        VF氣膜層擴散速率(m/s)
        VR界面反應速率(m/s)
        VD產物層擴散速率(m/s)
        R反應阻力矩陣
        Vrate反應速率數組
        Xdiff

        未引用參考文獻

        圖7、表A1、表A2和A.13。

        CRediT作者貢獻聲明

        李文:撰寫——初稿、可視化、驗證、軟件、方法論、研究、形式分析。徐驥:撰寫——審稿與編輯、驗證、軟件、研究。趙比丹:撰寫——審稿與編輯、方法論、研究。鄒正:監督、項目管理、資金獲取。周全:撰寫——審稿與編輯、監督。盧帥:撰寫——審稿與編輯、監督、方法論、研究、形式分析、概念化。王俊武:

        利益沖突聲明

        作者聲明他們沒有已知的利益沖突或個人關系可能影響本文所述的工作。
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