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        一種工程方法,用于優化硼的燃燒過程和能量,以應用于固體推進劑領域

        《Combustion and Flame》:An engineering approach to enhance combustion process and energy of boron for applications in solid propellant

        【字體: 時間:2026年03月02日 來源:Combustion and Flame 6.2

        編輯推薦:

          本研究通過整合氟和氧到硼基復合顆粒中,采用氧化-氟化協同機制消除B?O?惰性層,并優化界面效應,顯著提升燃燒速率(10.11 mm/s)和壓力輸出(379.64 kPa),同時減少燃燒產物聚集,為硼基固體推進劑應用提供有效解決方案。

          
        Xin-xing Zeng|Jing-an Xian|Xing-quan Zhang|Hai-fu Wang|Jun Wang
        中國北京工業大學爆炸科學與安全防護國家重點實驗室,北京 100081

        摘要

        由于硼(B)具有較高的氧化反應熱,其在固體推進劑中具有巨大潛力。然而,由于惰性氧化層(B?O?)的存在以及燃燒產物的聚集,導致其燃燒效率和能量釋放速率較低。本文將氟和氧整合到含有不同PTFE含量的B@PTFE-AP微粒中,形成了核殼結構。這種優異的性能源于硼的氧化和氟化反應,以及B@PTFE-AP均勻的微觀結構和成分所帶來的高效界面效應,從而促進了氣-液-固反應和能量釋放。與B-AP和物理混合的B@PTFE/AP相比,B@PTFE-AP的燃燒速度和壓力輸出分別提高了10.11 mm/s和379.64 kPa。此外,基于B@PTFE-AP的固體推進劑具有更高的燃燒速率(5.15 mm/s)和更小的燃燒產物顆粒尺寸。上述結果表明,我們的工作為克服硼在固體推進劑中低燃燒反應效率和能量輸出問題提供了一種可行的方法。

        創新性與重要性聲明

        由于硼具有較高的反應熱,其在固體推進劑中具有巨大潛力。然而,由于惰性氧化層(B?O?)和燃燒產物的聚集,其燃燒效率和能量釋放速率較低。本文將氟和氧整合到B@PTFE-AP微粒中,形成了核殼結構,提高了燃燒反應性和能量釋放效率。這種效果源于硼的氧化和氟化反應,以及B@PTFE-AP均勻的微觀結構和成分所帶來的高效界面效應。此外,B@PTFE-AP已應用于固體推進劑中,顯示出更高的燃燒速率和更小的燃燒產物顆粒尺寸。這項工作為克服硼在固體推進劑中的低燃燒反應效率和能量輸出問題提供了一種有效的方法。

        引言

        由于硼具有較高的能量密度和燃燒熱,其在固體推進劑中具有重要的應用潛力[[1], [2], [3], [4], [5], [6]]。通常,硼的高熱值(136.38 kJ/cm3和58.28 kJ/g)分別是鋁(Al)的1.66倍和1.9倍[7]。然而,硼燃料面臨諸多挑戰,如低燃燒效率、燒結和產物聚集問題,這些問題嚴重限制了其在固體推進劑和航空航天技術中的應用[8,9]。首先,由于其熔點為450°C、沸點為1860°C,表面形成的惰性氧化層(B?O?)導致燃燒過程中的質量和熱量傳遞受阻[10,11]。因此,反應條件較為苛刻,經常需要催化劑或高溫來促進反應。此外,B?O?會逐漸聚集,導致燃燒速率降低和兩相流動受阻,可能堵塞發動機噴嘴,需要進一步處理[[12], [13], [14], [15]]。因此,克服B?O?的負面影響并防止燃燒產物聚集對于固體推進劑的實際應用至關重要。
        硼顆粒表面的初始B?O?層會阻礙點火和持續燃燒反應。此外,氧化反應會加劇B?O?的生成,導致燃燒反應熄滅[[16], [17], [18]]。使用電負性最強的氟與B?O?反應生成BF?氣體,可以暴露出硼核心,為點火和持續燃燒反應提供反應界面[19,20]。此外,氣態產物BF?可以有效增加壓力輸出,并防止顆粒尺寸聚集,從而優化燃燒反應效率[21,22]。更重要的是,B-F反應(105.01 kJ/g)的熱值高于B-O反應(52.58 kJ/g)[23],有利于提高硼的能量釋放。基于這些優勢,在我們之前的工作中[24],使用了氟化石墨烯來包覆硼,改善了點火和燃燒性能。同樣,引入BiF?或氟聚合物包覆的硼也可以增強燃燒反應和壓力輸出性能[25,26]。這些研究表明,引入氟是消除B?O?負面影響和改善硼燃燒反應的有效方法。
        值得注意的是,引入氟原子通常會導致氟聚合物分解產生大量碳沉積,這會進一步阻礙質量擴散和熱量傳遞,從而降低反應動力學和能量輸出[27,28]。實際上,碳原子是燃燒反應和能量輸出的關鍵燃料,與氧氣反應生成CO?并釋放33.12 kJ/g的能量。像硼和鋁這樣的固體燃料的傳統反應是氧化反應。考慮使用氟和氧作為復合氧化劑與硼反應,以實現更高的燃燒效率和能量輸出是合理的。與單一氧化反應和氟化反應相比,復合氧化劑可以提高反應的熱力學和動力學性能,不僅可以消除B?O?的負面影響和防止燃燒產物聚集,而且來自氟聚合物的碳產物還可以進一步反應,為能量系統提供更多能量和壓力[29]。
        在這項工作中,將氟和氧整合到B@PTFE-AP微粒中,獲得了更好的燃燒反應和能量輸出性能,并將其應用于固體推進劑。AP和PTFE被用作復合氧化劑,因為它們分別具有極高的氧含量(54 wt.%)和氟濃度(76 wt.%)。為了消除B?O?層并實現高效的界面反應,通過超快結晶方法將核殼B@PTFE引入AP中。隨后系統研究了B@PTFE-AP的燃燒行為,發現其反應動力學、能量和壓力顯著提高。此外,B@PTFE-AP應用于固體推進劑中,表現出更高的燃燒速率和較小的燃燒產物顆粒尺寸。最后,進一步分析了B@PTFE-AP的反應機理,以理解燃燒反應過程。

        材料

        硼(非晶態,純度>99 wt%)活性含量為97%,購自中國北京的中諾先進材料科技有限公司。PTFE(純度>98%)購自中國上海的Aladdin生化科技有限公司。N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(AR)和乙酸乙酯(AR)購自中國成都的Chron Chemical有限公司。二辛基癸酸酯(DOS)(純度>97%)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)(純度>99%)和表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG)(純度>)

        B@PTFE-AP的形態與結構

        為了在燃燒過程中有效消除B?O?,通過球磨和后續熱處理制備了核殼B@PTFE。圖S3a-3b展示了球磨和熱處理后B@PTFE的形態變化。球磨后的B/PTFE混合物(圖S3a)顯示PTFE和硼顆粒分布均勻。PTFE顆粒附著在硼核心表面,形成了核殼B@PTFE結構(圖S3b)。這種核殼結構提高了

        結論

        在這項工作中,成功設計了B@PTFE-AP微粒,以提高燃燒反應和能量輸出性能,并將其應用于固體推進劑中。將PTFE作為活化劑涂覆在硼表面,形成核殼B@PTFE,然后通過結晶方法將其引入AP中形成B@PTFE-AP。B@PTFE-AP微粒的結構有效增加了B、PTFE和AP之間的界面面積,從而提高了質量和熱量傳遞效率。

        作者貢獻聲明

        Xin-xing Zeng和Jun Wang構思了該項目,規劃了實驗并撰寫了手稿。Xin-xing Zeng和Jun Wang準備了樣品,進行了燃燒反應性能測試并分析了實驗數據。Xing-quan Zhang和Jingan Xian協助樣品制備,并進行了一些燃燒反應性能測試。Jun Wang和Hai-fu Wang負責資金籌集。

        數據獲取

        支持本研究結果的數據可向相應作者提出合理請求后獲取。
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