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        在金屬氧化物存在下對Remazol Black 5染料的光催化降解效率的研究

        《Journal of Molecular Structure》:Investigation of the Photocatalytic Degradation Efficiency of Remazol Black 5 Dye in the Presence of Metal Oxides

        【字體: 時間:2026年03月03日 來源:Journal of Molecular Structure 4.7

        編輯推薦:

          光催化降解RB5的研究顯示TiO?及其CTAB修飾體系在UV和自然光下30-45分鐘完全礦化該有害染料,歸因于表面修飾增強電荷分離與光吸收。實驗對比ZnO、Bi?O?等催化劑,證實TiO?-CTAB協同吸附-催化機制效率最高(0.39 min?1)。該成果為太陽能驅動廢水處理提供了高效納米催化劑方案。

          
        Dilek Kucuklu|Gülin Selda Pozan Soylu
        土耳其伊斯坦布爾大學-切拉赫帕薩工程學院化學工程系

        摘要

        本研究探討了在不同光源和實驗條件下,利用多種金屬氧化物(MeO)催化劑對Remazol Black 5(RB5)的光催化降解作用。RB5是一種含有偶氮基團的乙烯基磺酮類染料,以其環境持久性和嚴重的健康危害而聞名。半導體光催化劑(包括TiO?、ZnO、Bi?O?以及CTAB輔助的TiO?)通過不同的制備方法合成,并通過Brunauer–Emmett–Teller(BET)、X射線衍射(XRD)、傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、漫反射光譜(DRS)、掃描電子顯微鏡(SEM)和光致發光光譜(PL)等技術進行了表征。
        光催化實驗在紫外光、自然陽光和可見光照射下進行,染料濃度通過UV-Vis分光光度法監測。在所測試的催化劑中,TiO?表現出優異的光催化活性,在太陽光照射下30分鐘內可完全降解RB5,在UV-B光照射下45分鐘內可完全降解。CTAB輔助的TiO?在自然陽光下15分鐘內也能顯著提高降解效率。TiO?在太陽光下的偽一級反應速率常數最高(0.20 min?1),超過了其他金屬氧化物系統。此外,CTAB改性的TiO?(TiO?–CTAB)在陽光下的表觀反應速率常數更高(陽光下0.39 min?1,紫外光下0.21 min?1),這歸因于電荷分離和表面反應性的改善。兩種催化劑均表現出可測量的吸附行為;然而,TiO?主要通過光催化途徑起作用,而TiO?–CTAB則通過吸附-光催化協同機制增強整體染料去除效率。研究結果強調了催化劑結構、合成方法和光照條件對降解效率的關鍵影響。本工作展示了基于TiO?的光催化技術在去除廢水中有害染料方面的潛力,特別是在利用太陽能的系統中。

        引言

        紡織工業被認為是向環境中排放含染料廢水的主要來源,據報道占全球染料廢水的一半以上[[1], [2], [3]]。偶氮染料廣泛應用于各種工業過程,包括紡織染色、造紙和印刷行業、食品生產、制藥、彩色攝影、皮革和化妝品領域。其中,紡織行業是偶氮染料的主要消費者。偶氮染料是使用最廣泛的合成色素類別,占全球染料總產量的60%以上[4]。據估計,工業應用中約70%的染料屬于偶氮染料[5]。尼龍、人造絲和聚酯等合成織物的發展需要開發能夠與這些材料形成強鍵的新染料[6]。
        Remazol Black 5(RB5)是一種含有偶氮發色團的乙烯基磺酮類活性染料。除了對生態系統造成破壞外,RB5還對人類和其他生物體構成重大健康風險。長期持續接觸RB5會導致嚴重的健康問題,包括皮疹、膀胱癌、染色體異常、呼吸和腎功能衰竭、失明、休克、心血管衰竭和哮喘[7]。
        根據《全球化學品統一分類和標簽制度》(GHS),RB5被歸類為危險化學品,在215份獨立報告中標注了H317(可能引起過敏性皮膚反應)和H334(吸入時可能引起過敏或哮喘癥狀或呼吸困難)的危害說明[8]。
        負責去除持久性偶氮染料(如活性染料)的廢水處理設施往往無法達到許多國家規定的排放標準。面對日益嚴重的環境問題和日益嚴格的排放法規,迫切需要開發更高效和可持續的處理技術,以有效脫色紡織廢水[[9], [10], [11]]。
        已研究了多種去除水介質中偶氮染料的方法,包括臭氧氧化[[12], [13], [14]]、電化學氧化[[15], [16], [17]]、吸附[[18,19]]、芬頓過程和生物處理[[20], [21], [22]]、膜過濾[[23], [24], [25]],以及高級氧化工藝,如異相光催化[[26], [27], [28]]和H?O?/UV處理[[29], [30], [31]]。
        光催化技術已成為降解廢水中有機污染物的有前景的方法。這種方法具有多種優勢,包括能夠利用直射陽光、適應環境條件以及高降解效率[[32], [33], [34]]。
        盡管直接光解可能比結合氧化劑更具成本效益,但其效率通常有限。相比之下,異相光催化通過適當波長的光激活半導體材料,產生能夠氧化溶解有機化合物的反應物種[[35], [36], [37]]。
        光催化劑的活性受多種內在材料性質的影響,包括表面積、表面特性[[38,39]]和形態[[40,41]]、粒徑[[42,43]]、帶隙能量[[44,45]]、載流子動力學[[48,49]]以及摻雜劑或表面改性的存在[[50,51]]。這些參數的精確控制很大程度上取決于所采用的合成方法[[52], [53], [54], [55]]。除了材料相關因素外,環境條件在決定光催化性能方面也起著關鍵作用;pH值、溫度、光強度和污染物濃度等參數會顯著影響整體降解效率[[56,57]]。
        納米級金屬氧化物應用于醫學、能源生產和儲存、傳感器以及廢水處理等領域[[58], [59], [60], [61], [62], [63], [64]]。這些納米材料的形態對其功能性能至關重要[[65,66]]。研究人員以多種形式合成了這些材料,包括納米球、納米線、納米棒、納米梳和納米帶[[67], [68], [69], [70]]。已采用多種合成技術制備這些納米結構,如溶膠-凝膠法、共沉淀法、水熱法、溶劑熱法、化學沉淀法和化學浴沉積法[[71,72]]。當前面臨的挑戰是合成單數字納米級的金屬氧化物納米結構,以環保、經濟且簡便的方式提高催化效率[[71,73,74]]。
        在回顧的研究中,使用了多種金屬氧化物催化劑、復合材料和金屬有機框架(MOF)結構來光催化降解RB5[[75], [76], [77], [78]]。盡管實現了高降解效率,但報道的反應時間通常較長。雖然有幾項研究探討了基于TiO?的催化劑,但文獻中尚未有報道表明使用含TiO?的系統能在短時間內實現RB5的完全礦化。
        在報道的研究中,S20%-TiO?和ZIF-8在1 g L?1催化劑負載量下,在120分鐘紫外光照射下對20 mg L?1 RB5溶液的降解效率分別為96%和91%[75,76]。同樣,20% TiO?:AC在105分鐘紫外光照射下對50 mg L?1 RB5的降解效率為88.3%,催化劑用量為0.8 g L?1[77]。摻鉻的TiO?在120分鐘太陽光照射下對50 mg L?1 RB5的降解效率為96.6%,催化劑用量為5.0 g L?1[78]。
        相比之下,本研究中開發的基于TiO?的系統在2.0 g L?1催化劑用量下,對25 mg L?1溶液的RB5在紫外光下45分鐘內、在太陽光下30分鐘內實現了完全降解(100%)。這些結果表明,盡管多種催化劑都報道了高降解效率,但本研究中的TiO?配方在顯著縮短的反應時間內實現了完全礦化。
        二氧化鈦(TiO?)是一種廣泛使用的半導體光催化劑,以其強大的光催化活性和化學穩定性而著稱。它主要有三種多晶型:銳鈦礦(anatase)、金紅石(rutile)和 Brookite[79]。銳鈦礦TiO?通常具有最高的光催化活性,其四方銳鈦礦的直接帶隙為3.29 eV[80]。TiO?因其優異的光催化活性、化學穩定性、高折射率和非毒性而受到廣泛認可[81,82]。通過各種改性策略(如金屬或非金屬摻雜、相工程(例如銳鈦礦-金紅石混合物)和復合結構的開發,可以進一步提高其光催化性能。這些改性增加了可見光吸收,減少了電子-空穴復合,從而提高了降解效率[83,84]。與其他一些金屬氧化物不同,TiO?在光催化過程中不會釋放有害離子;這一特性確保了其環境安全性,使其非常適合用于廢水處理等應用[83,85]。
        在本研究中,合成了ZnO、Bi?O?、TiO?和CTAB輔助的TiO?等半導體光催化劑,以實現RB5向危害較小的中間體的完全降解或轉化。在催化劑制備過程中考慮了氧化物催化劑的合成方法、光源類型和染料溶液的pH值等因素。光催化反應在紫外光、自然陽光和可見光照射下進行,污染物濃度的變化通過UV-Vis分光光度法監測。此外,通過BET、XRD、FTIR、DRS和SEM分析全面表征了合成催化劑的光學和結構性質。
        本研究通過采用環保的光催化過程,有助于實現聯合國可持續發展目標中的SDG 6(清潔水和衛生)和SDG 12(負責任的生產和消費)。

        材料

        六水合硝酸鋅(Zn(NO?)?·6H?O,超純)、氨水(25%)、硝酸(65%)、氫氧化鈉(NaOH,顆粒狀)和N-辛基-N,N,N-三甲基銨溴化物(CTAB)從Merck購買。五水合硝酸鉍(Bi(NO?)?·5H?O,98%)和四異丙氧基鈦(TTIP,≥97%)從Alfa Aesar購買。四氯化鈦(TiCl?,純度≥98.0%)從Fluka購買。所有化學品均按收到狀態使用,無需進一步純化。

        ZnO納米粉的合成

        ZnO納米粉的合成過程...

        光降解實驗

        通過在水溶液中光催化降解Remazol Black 5(RB5)染料來評估合成金屬氧化物催化劑的光催化性能。實驗使用Luzchem LZC-5光反應器進行,該反應器配備100 mL石英反應容器。每次實驗中,100 mg光催化劑懸浮在50 mL RB5溶液中。
        為確保吸附和脫附過程之間的平衡,懸浮液在...

        納米材料的表征

        使用多種物理化學技術全面表征了合成納米材料的結構、形態和表面性質。
        通過Quantachrome Nova 3200e表面面積和孔徑分析儀,采用Brunauer–Emmett–Teller(BET)分析法測定光催化劑的比表面積。分析前,樣品未經表面處理的情況下在200°C下脫氣2小時,含有CTAB的樣品在110°C下脫氣2小時...

        結論

        本研究系統地研究了在不同光源和實驗條件下,利用多種金屬氧化物(MeO)催化劑對RB5的光催化降解作用。合成了基于ZnO、Bi?O?、TiO?和TiO?-CTAB的光催化劑,并評估了它們對RB5降解的效果。

        作者貢獻聲明

        Gülin Selda Pozan Soylu提出了研究思路,設計了實驗,進行了編輯和修訂。Dilek Kucuklu負責材料合成、表征實驗、主要催化性能測試和手稿撰寫。

        作者貢獻

        概念構思:Gulin Selda Pozan Soylu;方法學:Gulin Selda Pozan Soylu;數據分析與研究:Dilek Kucuklu;初稿撰寫:Dilek Kucuklu;審稿與編輯:Gulin Selda Pozan Soylu;資源獲取:Gulin Selda Pozan Soylu, Dilek Kucuklu;監督:Gulin Selda Pozan Soylu。

        資助

        本研究未獲得公共、商業或非營利部門的任何特定資助。

        倫理批準和參與同意

        本文不包含任何作者進行的涉及人類參與者或動物的研究。

        CRediT作者貢獻聲明

        Dilek KUCUKLU:初稿撰寫、驗證、方法學設計、數據分析與研究;Gülin Selda POZAN SOYLU:審稿與編輯、項目監督、資金獲取、概念構思。

        利益沖突聲明

        作者聲明沒有已知的財務利益或個人關系可能影響本文的研究結果。
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