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        通過窄束實驗方法揭示ZnO摻雜對B?O?-CaO-BaO-Eu?O?玻璃的伽馬射線屏蔽性能的影響

        《Materials Research Bulletin》:Unveiling the effect of ZnO incorporation on the gamma-ray shielding performance of B 2O 3-CaO-BaO-Eu 2O 3 glasses via a narrow-beam experimental approach

        【字體: 時間:2026年03月03日 來源:Materials Research Bulletin 5.7

        編輯推薦:

          CuFe???Zr?O?晶體在低摻雜濃度下微結構與磁化特性研究,采用光學浮區法生長系列樣品(x=0-0.015)。XRD證實所有樣品均為delafossite結構且取向良好,Zr??摻雜導致晶格膨脹。ICP-OES驗證Zr摻雜濃度符合預期,SEM和EDX顯示晶體致密且Zr均勻分布。MFM表明Zr摻雜顯著改變CuFeO?易磁化方向,XPS揭示Fe3?和Zr??價態不變,但Cu?氧化為Cu2?并生成氧空位以維持電荷平衡。磁化強度隨x增至0.0075時達到峰值并發生各向異性轉變,表明晶格畸變、稀釋效應、氧空位形成及超交換作用共同導致磁有序轉變。

          
        張凱蕾|吳文霞|蘇一靜|黃玉婷|羅梓琪|熊定康|徐守雷|鄧文|黃宇陽
        廣西大學物理科學與技術學院,中國廣西南寧市530004

        摘要

        為了研究低摻雜濃度下CuFe1-xZrxO2晶體的微觀結構及其磁化強度隨溫度的變化,本研究采用光浮區法制備了一系列CuFe1-xZrxO2(x = 0-0.015)晶體樣品。XRD結果表明,所有樣品均呈現具有良好單向性的delafossite結構,但Zr4+的摻雜會導致晶格膨脹。ICP-OES分析顯示樣品中Zr的質量濃度呈階梯式增加,符合預期的摻雜濃度要求。SEM圖像顯示晶體結構非常致密,無其他沉淀物,證明了良好的晶體質量;EDX分析證實摻雜的Zr分布均勻。MFM結果表明,不同濃度的Zr4+會顯著改變CuFeO2晶體的易磁化方向。XPS分析表明Fe3+和Zr4+的化學價態沒有變化,但Cu+被氧化為Cu2+并產生了氧空位。可能的原因是Zr4+取代Fe3+導致電荷不平衡,從而使Cu+氧化為Cu2+,為了維持電荷平衡產生了氧空位。在磁測量結果中,隨著摻雜濃度的增加,磁化強度先增大后減小。最大磁化強度出現在x = 0.0075時,此時易磁化方向發生改變。總之,磁性的異常變化受到晶格畸變、稀釋效應、氧空位的產生以及超交換相互作用變化等多種因素的共同影響。

        引言

        多鐵材料近年來因其多種優異性能而受到廣泛關注,包括磁電耦合效應
        CuFeO2是一種具有自旋挫折結構的材料,展現出獨特的磁結構和強磁電耦合效應,具有豐富的物理意義和潛在的應用前景
        在室溫下,CuFeO2采用屬于R-3m空間群的層狀結構,由非磁性的Cu+-O2?-Cu+雙層和磁性的Fe3+層交替堆疊而成
        Fe3+形成平面三角形結構,導致反鐵磁相互作用和強烈的自旋挫折,從而產生其獨特的磁行為
        在低溫下可觀察到兩個磁相變:在TN1 = 16 K時,CuFeO2從順磁相轉變為部分無序相;在TN2 = 11 K時,轉變為四子晶格反鐵磁相
        盡管CuFeO2具有重要的物理意義和潛在應用前景,但其磁電耦合機制仍不清楚
        因此,人們進行了大量嘗試來改善CuFeO2的物理性質和內在機制。離子摻雜是一種有效的方法,常用于修改材料性質和研究其內在機制。對于多鐵材料CuFeO2而言,磁性的Fe3+在其磁性質中起著關鍵作用。通過離子摻雜替換鐵位點,可以引入新的磁相互作用,從而研究其內部機制。例如,Chen等人指出,在陶瓷樣品中用Zn2+替換Fe3+會影響CuFeO2的反鐵磁相的低溫穩定性
        目前,關于摻雜CuFeO2的磁性質的研究主要集中在陶瓷材料上,對晶體的研究相對較少
        盡管晶體和陶瓷在內部結構和缺陷方面存在顯著差異,但這些因素對其物理性質(尤其是磁性質)有重大影響
        Hou等人通過改進晶體生長方法制備了Ti4+摻雜的CuFeO2晶體,發現影響CuFeO2物理性質的主要因素包括晶格畸變、離子氧化態的變化以及Fe-O相互作用的變化。他們還在x = 0.007的摻雜濃度下觀察到了異常的磁行為
        值得探討的是,屬于同一IV B亞組的Zr是否具有類似的摻雜效應。此外,Zr是一種非磁性離子,離子尺寸較大且化學價態穩定。用Zr替換Fe3+的潛在影響值得我們深入研究。Dai等人研究了高摻雜濃度下的CuFe1-xZrxO2陶瓷,發現Zr4+摻雜會破壞低溫下反鐵磁相的穩定性。隨著摻雜水平的增加,磁轉變溫度向更低溫度移動,并觀察到反鐵磁性和鐵磁性的共存
        然而,關于低摻雜濃度下的CuFe1-xZrxO2晶體的研究幾乎不存在。因此,本研究采用Hou等人開發的改進CuFeO2晶體生長技術制備了一系列CuFe1-xZrxO2(x = 0-0.015)晶體樣品
        對多鐵性CuFeO2的磁相互作用進行了新的實驗研究。

        實驗部分

        實驗

        采用高溫固態反應法制備了CuFe1-xZrxO2(x = 0-0.015)多晶陶瓷棒。使用高純度CuO(≥99.9%)、Fe2O3(≥99.9%)和ZrO2(≥99.9%)粉末作為原料。根據設計的化學計量比準確稱量原料后,將其在無水乙醇中連續攪拌24小時以確保充分混合。干燥后,將混合漿料在瑪瑙研缽中徹底研磨

        相結構和表征

        CuFe1-xZrxO2(x = 0-0.015)系列晶體樣品的室溫XRD圖譜以及(012)峰的局部放大視圖分別如圖2(a)和(b)所示。與CuFeO2(PDF#04-007-2807)相比,所有樣品均呈現delafossite結構,屬于R-3m空間群,未檢測到其他相的峰

        結論

        采用光浮區法制備了一系列CuFe1-xZrxO2(x = 0-0.015)晶體樣品,以研究低摻雜濃度下CuFe1-xZrxO2的微觀結構和磁性質。XRD結果表明,所有制備的晶體樣品均呈現具有良好取向的delafossite結構。摻雜Zr4+的樣品主要沿c軸生長,而純CuFeO2晶體主要沿ab面生長。然而,Zr4+的摻雜會導致晶格膨脹

        未引用參考文獻

        [21,25,26]

        CRediT作者貢獻聲明

        張凱蕾:撰寫——初稿、可視化、驗證、方法學、正式分析。 吳文霞:驗證、方法學。 蘇一靜:驗證、方法學、正式分析。 黃玉婷:驗證、方法學、正式分析。 羅梓琪:驗證、方法學。 熊定康:撰寫——審稿與編輯、監督、資源獲取、資金籌集、正式分析、概念構思。 徐守雷:資金籌集、概念構思。 鄧文:正式分析、數據管理。

        利益沖突聲明

        作者聲明他們沒有已知的可能會影響本文工作的財務利益或個人關系。

        致謝

        本工作得到了國家自然科學基金(編號:U23A20549)和國家自然科學基金(編號:12265005)的支持。
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